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Los factores que son importantes para la seleccion de ligantes para producir briquetas
de carbon de buena calidad incluyen: alta resistencia delligante a baja concentracion,
desarrollo de una buena resistencia verde, durabilidad impartida (por ejemplo a
prueba de agua), caracteristicas ambientales favorables (tanto durante la preparacion
como en el uso posterior), conveniencia de manejo, compatibilidad con la
alimentacion, la aplicacion deseada, y la relacion costolbeneficio. A1 seleccionar un
ligante es importante que no se tenga en cuenta solamente la combinacion ligante
alimentacion, sino tambien el uso final deseado. el costa delligante sera luego visto
en relacion al valor agregado que el producto aglomerado puede obtener en el lugar
de mercado.
Factor de mezcla.
Como se menciono antes, el objetivo de la briquetacion es producir briquetas
estables, fuertes y durables. Las tecnicas de mezclado tienen un papel importante ya
que su proposito es cubrir uniformemente la superficie de las particulas de carbon con
44
r
Debido a su bajo rango, los lignitos tienen una alta saturacion de agua, la cual varia
entre el 45,0 y el 60,0% y un alto grado de acidez, la cual se refleja por la alta
Por el contrario, los carhones con mayor grado de carbonificacion, se caracterizan por
tener bajos contenidos de agua y relacion atomica O/C.
Ademas del rango bioquimico del lignito, su cali dad petrografica es un parametro
material con una influencia decisiva en la briquetacion. La calidad petrografica
depende de los materiales de los cuales se forma el carbon.
Un rasgo esencial de los lignitos es su cali dad estructural, la cual varia entre
compacta-detritica y estratiforme dependiendo de la tectonica. Mientras el carbon
detritico es normal mente bueno para briquetacion, un carbon estratiforme muestra
alta dureza de briquetacion.
Es claro de las descripciones anteriores que los lignitos en principio son adecuados
para hacer briquetas, pero su grado de adecuabilidad puede variar considerablemente.
El hecho de que sea posible hacer con el lignito briquetas solid as compactas, se debe
Parte del arte de la briquetacion es hacer el mejor uso posible de los potenciales
ligantes te6ricamente usables por medio de una compresion homogenea del carbon
seco por ericima del nivel macromolecular.
Para que los campos de fuerza esten 10 suficientemente cerca uno del otro, es
necesaria una alta compresion del material. La resistencia de la briqueta incrementa
progresivamente con el aumento de la intensidad de compresion del material. El
nivel de presion aplicado es el factor decisivo primario que produce la union de las
fuerzas de enlace.
Presiones de 800 a 1.200 bar son suficientes para la briquetacion sin ligantes de los
lignitos. Por el contrario, sin ligantes, los carbones de mas alto rango, se pueden
briquetear a presiones de 3. 000 a 5.000 bar, debido a su pobre susceptibilidad a la
briquetacion.
Debido a las altas demandas tecnicas de este proceso, los carbones de mayor rango
solamente se convierten en briquetas usando ligantes.
• Petrografia
• Contenido de cenizas
• Contenido de sulfuro
La reaccion petrografica depende del rango del carbon, la estructura del carbon y las
proporciones de los componentes que ayudan a la briquetacion, tal como la doplerita.
Un requerimiento para briquetacion sin ligantes es contar con un carbon
petrograficamente adecuado.
El contenido de cenizas difiere considerablemente de una mina a otra. Mall L., 1.996,
plantas tennicas.
46
r
Mall L., 1.996, coloco el limite superior del contenido de azufre de 3,4% para la
produccion de briquetas pretratadas.
El calentamiento se Ileva a cabo usando el vapor spent de 4 a 5 bar desde las turbinas
de la planta de generacion de la mina, la cual es parte del sitio dektmeficio. El acople
calor-potencia hace posible proporcionar el calor a bajo precio can generacion de
energia electrica termodimimicamente mas eficiente.
Aparte de los secadores tubulares, hay casas individuales en donde se usan secadores
de lecho fluidizado ..vapor. Esas unidades son muy eficientes, pero requieren de una
alta inversion.
47
T
Se pueden producir mezelas estables de carbon fino y liquidos tales como aceite,
metanol y agua. Tales mezelas se pueden usar como combustibles seudo-liquidos
para aplicaciones en combustion, y pueden sustituirse por aceite si existen incentivos
'\ economicos/ En el caso de las mezclas carbon-agua.., se puede obtener una
combustion eficiente usando los equipos convencionales que se utilizan con los
combustibles liquidos gastando 0010 una pequena fraccion de la energia del carbon
para evaporar el agua presente.
48
r
I
contenido de humedad.
I
Las propiedades quimicas y fisicas c1aves son la porosidad y el contenido de oxigeno~
Thambimuthu y Whaley, 1.987, (en Thambimuthu K., 1. 994). Los carbones
altamente porosos tienden a retener la humedad adsorbida y a dispersar los aditivos
quimicos. Estas caracteristicas son indeseables y reducen la cantidad de humedad
disponible para suspender 0 fluidizar las particulas de carbon, y al mismo tiempo
incrementan la cantidad de aditivos quimicos.
Los estudios realizados muestran que la porosidad de las particulas de carbon debe
ser menor del 8% con el fin de producir una mezc1a agua-carbon con alto contenido
de solidos~ Dooher y otros, 1.990. El contenido de oxigeno del carbon tiene relacion
directa con la formacion de la suspension debido a su influencia sobre la mojabilidad
del carbon.
Aunque se requiere una buena mojabilidad para mejorar la dispersion de los solidos,
el oxigeno usualmente disminuye la eficiencia de los aditivos quimicos y por 10 tanto
incrementa su consumo en la fabricacion del combustible. Los carbones altamente
oxigenados debido a su alta polaridad y a las propiedades hidrofilicas tienden a
adsorber el agua en los poros de las particulas de carbon.
La porosidad, la humedad y el contenido de oxigeno se incrementan a medida que el
rango baja, y son usualmente mas altos en los lignitos y carbones sub-bituminosos.
Los carbones bituminosos son general mente los optimos para la preparacion de las
mezc1as agua-carbon, sin embargo, no se deben descartar los carbones de bajo rango,
ya que sus propiedades se pueden mejorar y lograr la suspension con pretratamientos.
Contenido de cenizas, beneficio y pretratamiento del carbon. La presencia de
cenizas afecta la estabilidad de la suspension y de la ignicion, asi como el
funcionamiento de los aditivos quimicos.
Los agentes tensoactivos mas usados son los polimeros organicos tanto ionicos como
no ionicos. Cuando son adsorbidos en la orientacion 1 de la Figura 12, reducen
significativamente la tension superficial de las interfaces solido Hquido y solido gas
lognindose la suspension. En la orientacion 2 hay disminucion en la eficiencia del
aditivo, 10 que incrementa la cantidad requerida para el proceso. Debido a 10 anterior,
los carbones de bajo range sin pretratamientos son inapropiados para producir
combustibles CW?vI con poco consumo de aditivos.
50
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surfactant. Jonlco
Grupo R - AI kyl
Grupe 1- ianlco
PARTIC~LA DE CARBON
Surfactant. no ionico
Grupo R-Alkyl
Grupo oxido polar .. O
51
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aditivos~ fa aglomeraci6n hidrof6bica preferencial (debida a las pobres caracteristicas
de mojado) puede producir la floculaci6n de las particulas. En ambos casos, la
floculaci6n reduce la carga de s6lidos e incrementa la viscosidad aparente de la
mezcla.
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52
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A altas temperaturas, los tensoactivos i6nicos tienden a adsorber mas debilmente a los
sitios hidrof6bicos de la superficie del carbon. Por el contrario la adsorci6n en los
sitios hidrofilicos se incrementa con la temperatura, de tal forma que la desorcion de
las moleculas de tensoactivo en la direcci6n conveniente puede promover el aumento
de la floculaci6n. Los tensoactivos no ionicos encuentran deficiencias mas severas
para la desorcion de las moIeculas de tensoactivo en la direccion conveniente y por 10
tanto pueden promover el aumento de la floculacion. Los tensoactivos no i6nicos
encuentran deficiencias mas severas para la desorci6n que los grupos alkilicos.
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Carbon Aaua
Tolva
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Mollenda
en t"imedo
Rlciclado
de tamano.
Qrandel
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Filtro
Torla humeda
20-30 % de
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qUlmlcos
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de combustible
aQua-corban
Mezclador de
combuati ble
54
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Bombeo. Las bombas se usan para transportar largas distancias el combustible entre
los sitios de almacenamiento y los tanques de uso diario y para proveer la presion
necesaria en el atomizador del quemador. Una consideracion a tener en cuenta para
seleccionar la bomba adecuada es la resistencia a la abrasion.
,
Debido a la variabilidad de las condiciones del combustible las bombas seleccionadas
para un proceso dado deben ser flexibles y proporcionar cabezas y flujos variables.
Esta flexibilidad se logra empleando un conductor de velocidad variable. De esta
forma es posible eliminar valvulas y permitir una mayor duracion de las mismas.
En. la primera los volatiles son expulsados para formar esferas ahuecadas que se
oXldan posterionnente. AI debilitarse la coraza a medida que se queman las esferas,
55
r
Varios estudios han demostrado que el proceso de combustion esta controlado por la
difusion en los poros 0 por la cinetica de la reaccion. El resultado es la quema mas
rapida comparada con la del carbon pulverizado, en donde la etapa controlante es la
difusion de masa a la superficie.
PCIFGD 35 1.750
AFB 36 1.680
IGCC 37 1.800
56
r
En la Tabla II aparecen los nuevos ciclos basados en Ja combustion del carbon que
estan surgiendo, con los costos aproximados de la planta (Scalzo et al 1.992)
• EI calor residual de los gases de escape se usan en una turbina de vapor, cerrando
el cicIo.
El azufre, los compuestos de nitr6geno y las particulas se retiran antes de que el
combustible sea quemado en la turbina, a la que se anade aire antes de la combusti6n.
C El IGCe avanzado difiere de los disenos actuales en que la gasificaci6n del carb6n es
con oxigeno y la limpieza del gas frio se sustituye por limpieza del gas caliente, con
10 que mejora la eficiencia termica.
Debido a que el poder calorifico medio del gas de sintesis es mucho mas bajo que el
del gas natural, la camara de combusti6n estandar de gas natural debe modificarse
para acomodarla al mayor flujo mitsico requerido. En primer lugar, las tuberias del
sistema de combustible deben ensancharse hasta cuatro veces can respecto a las
requeridas para el gas natural. Los inyectores de combustible deben redisenarse para
hacerlos id6neos al combustible. Las camaras de combusti6n deben optimizarse para
gas de sintesis y final mente, el sistema de control debe modificarse para permitir que
la turbina funcione con gas de sintesis, gas natural 0 una combinaci6n de ambos .
.Las ventajas del lGCe pueden resumirse como sigue:
57
Lecho fluidizado presurizado
Descripcion
En el cicio combinado PFB de segunda generacion, el carbon se alimenta a una
unidad de pirolisis que opera a 1.600°F (871°C), para producir un gas combustible de
bajo poder calorifico y carbon residual. Este carbon se quema en el PFB, presurizado
por la turbina de gas, y los gases, a 1.6000F (871°C), se llevan, despues de filtrados, a
la turbina, tal como se ilustra e~ la Figura 15.
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III Turbina de vapor
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FIGURA 15. Representacion esquematica de un cicio combinado con PFB
;, de segunda generacion, (Domeracki e~ ai, 1.994) "
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, Puesto que el aire< que entia al combustor 10 hace a 1.600°F (871°C), comparado con
lo,s 750°C (411 °C) del aire de descarga del compresor, para una moderna turbina de
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combustion de relacion de presion de 14 aI, los disefios del combustor convencional
serian inaceptables desde el punto de vista de temperatura de la pared y emisiones.
Para esta aplicacion, el combustor seria enfriado con el aire vaciado de descarga del
PFB a 1.600°F (871°C) Y quemaria combustibles sinteticos que contengan nitrogeno
combinado. Ademas el combustor debe poder operar a baja temperatura del aire de
entrada~ usando combustibles convencionales, cuando el lecho fluidizado este fuera
de servicio. En resumen, el combustor debe:
FIIIJo~
d. eire
Las plantas PFB de segunda generacion tienen una ventaja inherente sobre las de la
primera generacion. Estas ultimas prometen una eficacia solamente de un 100/0
superior y una inversion de un 10% inferior en comparacion con las convencionales
de carbon pulverizado con desulfurizacion (PC/FGD). Sin embargo, los estudios
sabre las de segunda generacion indican que la inversion es un 25% mas baja, la
eficiencia un 25% mayor y el costo de la electricidad un 20% menor (Robertson et aI.
1.988). Las ventajas del cicio PFB se pueden resumir como sigue:
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• Excelente tecnologia para aumentar la potencia
• Mas bajas emisiones de S02 y No x
• Mayor rendimiento (45%)
• Menor inversion
• Menor costa de la electricidad
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estabilizaci6n de la llama y separaci6n centrifuga de las particulas de ceniza mayores.
\ La escoria forma una capa estable que fluye sobre la pared del combustor y la
( geometria vertical de esta etapa permite la eliminaci6n por graved ad de la escoria
\ fundida. EI separador de impacto forma la segunda etapa del combustor y promueve
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I
la separacion de la escoria que es recolectada en la cubeta. La tercera etapa es un
proceso de combustion pobre que completa la combustion y controla la temperatura
de entrada a la turbina.
La Tabla 12, relaciona los parametros termodimlmicos clave del sistema de referencia
y dos casos de ciclos alternativos.
(MW)
Rendimiento global 47,1 48,5 53,0
61
r
II La conversion del carbon a gas con bajo, medio 0 alto poder calorifico, incluyendo
metano 0 gas natural sintc;~tico puede proporcionar un medio de obtener combustibles
\ gaseosos limpios para combustion en esas circunstancias. Sin embargo, los costos
I· asociados con la gasificacion son altos y la eficiencia tennica es inferior a la de la
\ quema directa del carbon en estado pulverizado.
r
Otro proceso de este tipo tiene que ver con la licuefaccion del carbon para producir
un material semi-solido bajo en sulfuro conocido como solvente refinado de carbon.
El producto resultante tiene mucho menor contenido de cenizas y azufre que el
carbon de donde proviene y puede usarse como un combustible de caldera en fonna
liquida 0 si se enfria puede usarse como combustible solido granular para
aplicaciones de combustion.
EI clinker se prepara al calentar caliza con una cantidad controlada de lutita, arcilla,
arena, bauxita 0 mineral de hierro en un homo a una temperatura de 1400 - 150QoC.
en este proceso se producen una serie de compuestos de silicato de calcio, la
hidratacion de los cuales da al cementa su resistencia cuando se usa.
Los costos del combustible generalmente represent an una alta proporcion del costo
total de la elaboracion del clinker del cemento. El consumo de carbon es
particularmente alto con procesos que involucran mezclas basadas en agua, y por esta
razon en las plantas se prefirio inicialmente utilizar carbones bajos en cenizas.
Una cierta cantidad de cenizas de carbon se absorben dentro del clinker durante los
procesos de combustion, y por esta razon el contenido de cenizas del combustible
debe permanecer relativamente constante. La composicion de las cenizas tambien se
debe evaluar en conjunto con las proporciones relativas de los otros componentes en
la mezcla de la materia prima, para asegurar que el producto final del proceso tenga
las propiedades deseadas. Se necesitan altas temperaturas de fusion de las cenizas,
62
,
para evitar la formacion de anillos de clinker pesado en el homo durante los procesos
de combustion.
Los oxidos de hierro junto con el carbon y/o char, se alimenta continuamente dentro
de un homo rotatorio inclinado y el aire se introduce a intervalos a 10 largo de las
paredes del homo a traves de los quemadores. La combustion parcial, 0 mas
corrientemente la pirolisis del carbon ocurre en la parte superior del homo,
proporcionando calor y formando char y monoxido de carbono para los procesos de
reduccion. EI mineral se convierte a hierro mebilico en la parte inferior del homo,
principalmente por reduccion gaseosa con monoxido de carbono y el C02 que se
produce en este proceso se regenera para formar mas monoxido de carbono por
interaccion con el char en la mezcla. Los productos del homo, se enfrian tamizan y
se separan magneticamente bajo condiciones disefiadas para minimizar la oxidacion~.
Cualquier char que no se ha consumido en el proceso de reduccion se reduce en el
alimentador del homo. Para recuperar y usar el calor residual desde el proceso se
puede incorporar un quemador.
1. Reactividad del Char. El rango del carbon afecta la reactividad del char al igual
que la presencia de elementos cataliticos en la ceniza tal como sodio, potasio y
hierro. Los carbones de bajo rango producen chares de mas alta reactividad, y el
uso de Iignitos y carbones sub-bituminosos produce temperaturas del proceso mas
bajas, mejorando la productividad y la mejor operacion de planta.
7. Poder calorifico. Este depende del range del carbon y del porcentaje de
humedad y ceniz~ se recomienda un carbon con alto poder calorifico.
63
·~\,
,
Se ha establecido desde hace tiempo que solamente los carbones con un rango
especifico de rango y tipo son capaces de formar coque, y tambien que dentro de este
rango hay limites que se basan sobre propiedades que se determinan anaHticamente del
carbon las cuales deciden la naturaleza del coque producido. La habilidad de un
carbon para fundir cuando se calienta y formar un residuo coherente al enfriarse se
denomina coquizabilidad y este es un prerequisito esencial para que un carbon sea
coquizante, eso es debe fonnar torta 0 fundir cuando se calienta.
....
. dado presente propiedades de fusion es una indicacion de que la influencia ejercida por
La relacion entre poder coquizante (tipo de coque Gray King) y el rango del carbon,
expresados como contenido de materia volatil Figura 18, muestra que los carbones de
muy bajo rango (lignitos y carbones sub-bituminosos) 0 muy altos (antracitas) no
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hacen torta y no son capaces por si mismos de formar coque., Tales carbones no
producen un boton de coque cuando se someten a la prueba de indice de hinchamiento
en el crisol, y por muchos aDos las personas responsables de la preparacion y
utilizacion de los carbones coquizantes usaron los resultados de los amilisis de indice
de hinchamiento del crisol y Gray-King para la evaluacion de las propiedades del
carbon, Ahora esas pruebas comunmente se complementan por las medidas de la
fluidez (plastometro Gieseler) y dilatacion (dilatometro Audibert-Am,u 0 Ruhr) en
conjunto con los estudios petrognificos (analisis maceral y reflectancia de la vitrinita)
para tener una idea mas clara del potencial de coquizacion de un carbon dado 0 de una
mezcla.
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No todos los carbones producen coque. En terminos generales, solo aquellos que se
encuentran dentro del rango de los bituminosos (0,5-2,0% de reflectancia) seran
capaces de reaccionar cuando se calientan y producir coque, y no todos los carbones
bituminosos son coquizables. Se consideran como buenos carbones coquizables los
que tienen reflectancia entre 1,0 y 1,6%.
65
Hquido, y la viscosidad de este material a varias temperaturas juega un importante
papel en las operaciones de coquizacion.
Las caracteristicas de viscosidad (0 fluidez) del carbon pueden medirse por medio del
plastometro Geiseler. Los principales panlmetros obtenidos de esta prueba son:
Cada uno de ellos es import ante de alguna manera cuando se evalua la capacidad de
coquizacion de componentes mezclados.
)
Un carbon con una alta fluidez maxima y un amplio rango plastico tiene un mayor
potencial para mezclarse que muchos otros. Dependiendo de su rango, este se puede
mezclar con un rango de materiales de menor fluidez para proporcionar un coque de
alta resistencia.
Los cambios de volumen que se presentan cuando los carbones se funden se miden en
el dilatometro Audibert-Arnu 0 Ruhr. Un decrecimiento en el volumen (0 longitud de
la briqueta de prueba) se observa siempre cuando el ablandamiento y la fusion del
carbon se presenta. Esta contraccion puede seguirse por un proceso de hinchamiento,
la extension del cua] depende de la tasa de desgasificacion del carbon y la viscosidad
de la masa plastica.
Si hay una alta tasa de evoluci6n del gas y una baja viscosidad, la presion del gas
puede hacer que la masa plastica se rompa antes que expandirse. De otro lado si hay
baja tasa de evolucion del gas y una alta viscosidad habra muy pocaexpansi6n de la
masa plastica. Para la elaboraci6n de un coque metalurgico gyr«2...X denso, debe haber
un balance entre Ia viscosidad de la masa plasuca y el grado df?Jlirr~hamiento de esta
--n1asa resuffante de la presion OesarrolIaaa po"r-Iosgases~~'''--''~'''' -.---------
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"carbmrcr1fleZ'Clade carbones ,es.£.Q..quizable. L~_dil.atjl...citm dt1-l!!l~on YJ~9l1gJ..@.~~-:>
~~Q.Clci®..d"de..c~n E.9_~_9JQ..Q,9'_ende ~~!!go, d~L.<;:!tj:>"Qn,_~inQ...tat1l2~!.~
--composicion ~ n;.~!L(fjgi@J.2.x}ql_".,~os amilisis de dilatacion permiten determinar~""'~"
-con-SIifiCiente confianza si un carbon tiene un buen poder de coquizaci6n (dilatacion
50-140). Sin embargo, estos analisis no son cap aces de revelar las razones que
ocasionan diferencias en el poder de coquizacion de mezclas de carbones con el mismo
contenido de volatiles. En' este caso unicamente la microscopia perrnite dar una
respuesta.
Diferentes panlmetros se usan por los operadores de homos de coque para diseiiar y
controlar la calidad de las mezc1as coquizantes, ejemplos de esos son los siguientes:
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La relacion del rango del carbon y el tipo de propiedades tales como el contenido de
materias volatiles e indice de hinchamiento en el crisol se ilustran en la Figura 22.
Cuando se considera en una base seca libre de .materia mineral, la proporcion de
materia volatil disminuye con el incremento del rango y tambien en una menor
proporcion con la disminucion del contenido de vitrinita. La produccion total de
productos solidos de carbonizacion en base seca libre de materia mineral se incrementa
bajo esas circunstancias.
\ Dependiendo del rango del carbon, vitrinita, liptinita y algunos macerales inertiniticos
\ funden cuando se calientan. El resto de la inertinita, tambien como mucha de la
! materia mineral, permanece inalterada. Tambien se pueden formar vesiculas en los
macerales reactivos a medida que la materia volatil sale.
Para carbones de un rango dado, el indice de hinchamiento es mayor para los carbones
mas brillantes 0 altos en vitrinitas que para los carbones opacos 0 altos en inertinitas.
EI indice de hinchamiento es mayor para carbones de un contenido de vitrinita dado, a
un rango correspondiente a una reflectancia maxima de la vitrinita de cerca de 1,35%,
Yluego decrece a medida que el rango aumenta hacia la antracita.
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e;e. 20 ~
10
O~L-L-~~~~~~~~~~~~~~-L~
0.4 o.! 0.8 1.0 1.2 1.4 I.! 1.8 2.0 2.2
Reflectancia de vitrinita
En los casos donde varios carbones de diferente rango y tipo se han mezc1ado para
formar el coqueque alimenta el homo, las propiedades de hinchamiento de la mezcla
final no dependen simplemente de las proporciones relativas de cad a componente. La
Figura 23, muestra representaciones en forma de histogramas de la abundancia de
vitrinita de diferentes reflectancias para cuatro mezclas de carbones, cada una de las
I
cuales tiene el mismo porcentaje de materia vohitillibre de agua y cenizas. Diferencias
marcadas en el indice de hinchamiento son aparentes de la muestra del tipico carbon
coquizable (1) donde todas la vitrinitas tienen una reflectancia de alrededor de 1,3, ala
muestra (4) la cual es he~ha de una mezc1a de materiales groseramente iguales con
mas altos y mas bajos valores de reflectancia. En todos los casos, la reflectancia media
es esencialmente identica.
71
,
Materiall ndice de
Volatil hincha ~ 40 I Rm S
V? 3'
miento > 30
(\,/ 2'
':::: 20 11,3 r 10,063
I'
0
, I I
24,2 (0;372)
25,0 0.553)
•
= 10 Vol %
Para cada reflectancia 0 intervalo de clase de rango, hay una relacion optima de
compon,entes reactivos a inertes que imparte la maxinul resistencia al coque Figura 24.
Con mayores 0 menores proporciones de macerales inertes, la resistencia del coque
disminuye. Schapiro et al, l.961, han derivado un indice de balance de composicion
IBC a partir de la proporcion de componentes reactivos en cada intervale de clase de
reflectancia con respecto a la relacion optima de reactivos e inertes para esos
intervalos usando la siguiente formula:
72
~
[Be = (Total de inertes en la mezcla) / {rTotal reactivos (Vt 1) I relacion optima R:I
(Vt I)] + [Total reactivos (Vt 2) I Relacion optima R:I (Vt 2) + ....+ [Total Reactivos
(Vt 21) / Relacion optima R: I (Vt 21)]}
~
Donde:
El total de inertes = Micrinita + macrinita + esclerotinita + fusinita + 2/3 semifusinita
Un carbon con un me, menor que 1,0 es deficiente en inertes y da un coque de menor
resistencia porque no hay suficientes agregados para mitigar el desarrollo de grandes
vacuo las y adicion de refuerzos a las paredes de los por~s. Un carbon con un me
mayor que 1,0 tiene un exceso de componentes inertes, pero tambien da una baja
resistencia qel coque porque hay insuficientes agentes cementantes para Jigar las
particulas de agregados.
25r'----------------------------~-. 96.2
95.2
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3 5 7 9 l' 13 15 17 19 21
Tiposde vi·trinoides
73
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94 92 90 80
B
~ American-LV
Beatrice. Keystone
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Smoky River
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\ .~AUS.-LV
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Saxon ~ SOVYiet
Peak downs • B_almer
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C
2 JIS-
\
.0/0 indice detambor 01 ~:
(coque del horno de prueba)
I
4.5.2. Correlacion del carbon y las propiedades del coque.
\
i, En parte debido a Ia Iimitada disponibilidad y alto costo de los carbones tipicos
coquizantes, muchas plantas presentes hoy dia hacen uso de las mezclas de carbon
para sus procesos de carbonizacion. Como se menciono arriba las propiedades
coquizantes de los componentes de la mezcla (indice de hinchamiento) tambien como
sus propiedades de fluidez Gieseler no son aditivas (mezcla 50:50 de dos carbones con
numeros de hinchamiento de 2 y 8 no necesariamente tienen un indice de hinchamiento
de 5). Resultados que se calculan de mezclas de carbon se pueden frecuentemente
confundir y por 10 tanto la determinacion experimental de varios valores deberia
hacerse cuando sea posible.
Un ejemplo de los pasos del proceso involucrados en la prueba a escala piloto de las
propiedades coquizantes para una carbon 0 una mezcIa se da en la Figura 26. Este
74
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MU"'fraa ct, carbon
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II
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I: fialCOl
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Tamlzado . I,codo
II
II
Cuando seestados:
siguientes calienta en ausencia de aire, el carbOn coquizable pasa a traves de los
75
T
c. 550- 1000"C,
transforma se produce
en COQUE . una perdida ulterior de voilitiles y el semi-coque se
• Cuando esta asociada con la inertinita, el tamailo de los poros que genera
corresponde al del maceral1iptinita (esporas).
• En carbones de mas alto rango produce residuos con estructuras anisotropas tipo
"dominio "de mayor tamafio que las asociadas a la vitrinita.
Semifusinita
• Intermedia entre vitrinita y fusinita
•. Asociada con vitrinita funde
• Ais]ada dificilmente se mezcIa
• Sus coques pueden presentar arusotropia
76
"~
.... ,
.~. .
Fusinita
• Inerte
• Centro de fonnacion de fisuras
~
Micrinita
• Puede ser reactiva ,
• Normalmente puede estar presente en microiitotipos con bajo poder de coquizacion
Macrinita
• Semi-reactiva
,
• Su reactividad depende de su reflectancia
aire hasta que la mayor parte de los constituyentes volatiles se desprenden. Diehos
Figura 27.
\
I CION I
Carbonizaci6n
H2,CO,~ Xileno
Combustible
FertiliZantes Materias primas para Insecticidas manufactura del
Retardadores la industria plastica Resinas hierro y el acero
Materiales ligantes
,If'
La calidad 0 earacteristicas del coque vienen controladas en gran medida por las
caracteristicas del carbon 0 carbones de partida y tambien por las condiciones del
propio proceso, Figura 28.
77
T
I
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c:
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78
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TOlva de recibo
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Atalaje d-e olto~pmn ~J'"
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T Ronura
~Hii~ ~
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~ de 5011 a
escoria
.:Or "VVI ..
Hueca de salido
del hierro
/
j
I t
y otros, 1994.
La Figura 30. ilustra la tluidez del carb6n como una funci6n del rango y los macerales,
Aunque la tluidez depende muy sensitivamente de la clase de macerales, los macerales
son clasificados en fusibles activos y no fusibles inertes, y se asume que la fluidez de
los primeros esta gobemada solamente par el rango descrito par la retlectancia
promedio del carb6n Ro. La tluidez se describe por la funci6n del tipo de campana
Ro, y la cantidad de inertes no fusibles reduce la fluidez de una manera similar a la de
la mezcla. La cuantificaci6n de los macerales inertes es importante para estimar la
tluidez.
79
-.."...-
~ La fusinita y micrinita masiva se han identificado como inertes, mientras la vitrinita y
liptinita como macerales activos. Hay macerales intermedios entre los activos e
, inertes. Ammocob reporte que 1/3 de ta1es macerales fueron fusibles
8 •
TI:::
( VOL ~;( I
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,-.
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roo
"0;:)
~ 4
u.
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o
o :2
Ro (0/0)
La unidad basica del proceso de coquizacion es Ia bateria, la cua} esta constituida por
un numero de homos situados en serie. Cada homo se puede alimentar con] 5 - 30
toneladas de carbon. Figura 3 1
80
-,..-
r Carbon lavado y
malido
_-+-t--0eposito de cargo
Huecas de corgue
Ascension de tubas
Tolvas
Horno de carbdn
Desecho de fluja
de color
Suministrode gas
Suministra de gas
'combustible 01 horno de
coque
Las mezclas de carbon pulverizado se cargan por la parte superior y luego se tratan en
un cicio de 18 horas, durante el cual la temperatura en el centro de la carga de carbon
es de I 800°F . Durante este proceso la carga de carbon ejerce una considerable
presion contra las paredes del homo, por 10 que debe tenerse especial cuidado con
carbones que puedan generar presiones considerablemente altas (carbones peligrosos)
y en consecuencia daiiar el homo. Al final del cicIo el coque es empujado fuera y se
realiza el apagado con agua. Figura 32
81
Piston I')
carbon.
Comara de coquizocion
..-.. ..,
Jiij t· ,
II:;!
de la camara de coquizacion.
El carbon en la camara de
coquizacion se niveIa por Ia barra
niveladora montada sobre el piston.
eI coque.
82
La oxidacion tambien destruye la fluidez del carbon y 10 hace mas inerte durante el
proceso de coquizacion, 10 que se traduce en una disminucion de la calidad del co que.
Estudios llevados a cabo por Gray y Col, 1976 y CrelIing y col, 1979 han mostrado
que la oxidacion en una mezcla de carbon para coquizacion, produce los siguientes
efectos:
La petrografia del carbon se puede utilizar para identificar el carbon oxidado, ya que
las propiedades petrograticas del carbon tambien se yen alteradas. Los hechos mas
significativos son:
4.5.5. Comparacion de las propiedades del carbon y las propiedades del coque
a. Cenizas
Aunque algunos cambios se presentan debido a la descomposicion tenruca, una parte
sustancial de la materia mineral en el carbon se retiene en el coque producido. Ya que
ocurre la perdida de la materia volatil de la fraccion orgamca del carbon, el resultado
neto es que el coque tiene un mayor contenido de cenizas que su material parental.
Estrictamente hablando, esta es materia mineral y no ceniza que esta presente en el
carbon y en eI coque, ya que las cenizas represent an solamente'el residuo dejado
despues que el material se ha quemado.
I
I
i
coque para propositos de fundicion. Las 'cenizas, las cuales son comunmente acidas,
tambien consumen mas caliza.
Cada I % de ceniza en el coque reduce la productividad del alto homo entre 3-6% y
hace necesario utilizar 10-20 Kg. mas de coque por cad a tonelada neta de metal
caliente.
EI contenido de materia volatil del coque deberia ser menor del 1%. Asumiendo que
todos los carbones coquizables, independiente de su rango, se puede convertir a coque
con tales bajos contenidos de volatiles. Esta es una consideracion pasada por alto en
much as operaciones de coquizacion. Sin embargo, la produccion de varios
subproductos (alquitran, gas etc.) seran mas altos si se usan carbones altos en
volatiles, y esto puede volverse una ventaja si la venta de tales materiales es rentable.
\
\ 4.5.6.2. Reactividad.
Puede ocurrir interaccion entre el coque y el bioxido de carbono producido en el alto
homo para formar monoxido de carbono. Esto es indeseable en la operacion de los
altos homos, porque este limit a la cantidad de coque disponible para la reduccion del
mineral de hierro. Se prefiere una reactividad baja al C02
"
.
4.5.6.3. Fisuras
Las fisuras son grietas 0 debilidades en regiones locales en los granos individuales de
coque, la tasa de contraccion del semi-coque varia con la temperatura que prevalece
en el coque, y el fisuramiento se considera que se produce por esfuerzos desarrollados
en las capas adyacentes del coque por las diferentes tasas de contraccion desarrolladas
.dentro de ellas. Pequeiias adiciones de componentes no coquizantes (antracita, cisco
de coque, coque 0 char de petroleo) han demostrado que actuan como modificadores
de la contraccion ayudando a reducir la extension del fisuramiento y a mejorar la
resistencia del coque.
85
'T
El coque se carga en el homo alto junto con caliza molida y mineral de hierro. Se
introduce aire caliente dentro del homo, cerca de su base y se presenta una reacci6n
por fa que el mineral de hierro se reduce a hierro metalico, el cual se recoge en el
fondo del homo. La caliza tambien funde y va al fondo, flotando sobre el hierro
metalico. Peri6dicamente se recoge. La mision de la caliza es actuar como colector
de impurezas. Figura 29
Para ello, el coque ha de ser resistente y al mismo tiempo poroso. Resistente, para
soportar el peso de los materiales, y poroso, para perrnitir la eliminaci6n de los gases
que se generan durante el proceso.
La Tabla 13. da las propiedades del coque para uso en altos homos modemos de alta
capacidad japoneses. En los altos homos modemos el coque debe tener un rango de
tamafio especificado para promover la mejor operacion del homo, y esto se obtiene
por una combinaci6n de tamizado y triturado del coque. Excesiva cantidad de coque
fino 0 cisco (co que que pasa la malia de 6 0 3 mm) puede formarse en el homo debido
a la inadecuada' penetracion del calor atraves de la masa de carbon durante la
carbonizacion, 0 por carbonizacion de carbones de rango y propiedades coquizantes
inapropiados, 0 carbonizacion de carbon meteorizado. Tal cisco realmente degrada y
se debe remover antes de adicionar eI coque a el alto homo.
86
T
01 150 >83
15
Indice Micum M40 >74,9
MID <8,8
En algo diferente del proceso de carbon formado parte de el coque normal molido se
briquetea, usualmente con un ligante. Las briquetas luego se mezc1an en el homo de
coque normal antes que la mezc1a se 81imente en el homo de coque. El proceso
SUMI-COAL, Sunami et 81, 1.978, permite que cerca del 200/0 de carbones no
coquizables se usen en la 81imentacion del homo de coque con la ayuda del metoda de
formar carbon.
87
88
T
Muchos de los benzoles se llevan desde los procesos de condensaci6n inicial con los
gases del homo de coque. Este se extrae del gas por solucion en un dispers~r de
r
i
aceite, despues de 10 cual la mezcla de benzol y aceite se separa por destilaci6n. Los
benzoles consisten predominantemente de los hidrocarburos aromaticos benceno,
tolueno y xileno (BTX), y se usan principalmente como materia prima para la industria
del plastico.
89
r
La tecnologia del PCI volvio a los Estados Unidos a principios de 1.993 cuando la US.
Steel empezo las operaciones de las plantas PCI en el trabajo Gary. Inland Steel fue el
proximo con el inicio de sus plantas PCI a finales de 1.993. Dos plantas PCI fueron
traidas en linea en 1.995 en los quemadores de acero Benthlehem y la Lorain Steel
USSlKobe. Dos instalaciones mas PCI iniciaron operaciones en 1.996. Virtualmente
la permanencia de la industria del acero en Norte America esta evaluando alguna
forma de inyeccion 0 carbon de combustible altemo y se espera que hayan muchas
nuevas plantas de PCI antes del ano 2.000.
En general, los beneficios asociados con esta tecnologia son los siguientes:
90
r
• La PCl se puede aplicar en esencia en todos los altos homos de los Estados Unidos
y de otros paises y puede usar carbones de bajo rango.
La PCI permite que el homo de coque opere a una temperatura mas baja durante un
period a mas largo, par tanto, la vida utH de este, la cual es comunmente de 35 a 40
arias, se puede ampliar. A su vez, al disminuir la temperatura, se reduce el consumo
\
de combustible para calentar el homo y asi se disminuyen las emisiones de CO 2.
EI equipo de manejo de carbon en la instalacion PCI sirve para mover el carbon crudo
desde su fuente dentro de un silo de almacenaje de carbon crudo el cual alimenta el
carbon al pulverizador. El tipo de equipo usado para este proposito varia ampliamente
y es el mismo que el usado en la industria. Muchas plantas tienen un campo de carbon
asignado. Sin embargo hay instalaciones Iascuales tienen silos de carbon crudo en vez
de campos de carbon y hay aun unas pocas las cuales cargan el carbon directamente a
el silo 'de almacenaje de carbon crudo. El rasgo comun entre todas las plantas es el
equipo para remover basura, especialmente hierro del carbon antes de usarlo.
Uno 0 mas pulverizadores se usan para moler el carbon crudo en la planta PCL Esos
pulverizadores son los mismos que los utilizados en la industria y caen dentro de la
categoria de los molinos de bolas a rodillos. Usualmente alimentadores volumetricos
o por peso se usan para alimentar el carbon crud a del silo de almacenaje a el
pulverizador.
91
,.
;
Las especificaciones de molienda para el sistema PCI general mente estim dentro de
una de dos amplias categorias~ granular 20% pasante de malla 200, 0 pulverizado 60 a
800/0 pasante de la malla 200. Alli tambien puede estar la especificacion para el
.. material mayor retenido en el range de la malla lOa la 50. La seleccion de la molienda
se basa en las caracteristicas del sistema de inyeccion y la operacion del alto homo.
Se requiere gas caliente para secar el carbon antes de que este sea llevado al sistema
de recoleccion de carbon pulverizado. Las dos principales fuentes de aire caliente
provienen de la combustion 0 del gas residual del alto homo. El ultimo es el producto
de calentamiento durante la combustion en el alto horno. El gas residual es bajo en
contenido de oxigeno (usualmente 1% 0 menos) y esta compuesto principalmente de
\ nitrogeno y bi6xido de carbono con muy bajos niveles de combustibles.
r
1
!
Una vez que el carbon se ha pulverizado y secado, este se transporta por el proceso de
gas al equipo de coleccion. Hay dos escuelas de pensamiento acerca del diseii.o de los
sistemas de colecci6n de carbon pulverizado. Los Europeos y los Japoneses prefieren
el uso de grandes bolsas de recoleccion con camara de salida para colectar el carbon
pulverizado. Los Americanos de otro lado, se inclinan hacia pequeii.as bolsas de
recoleccion con cic10nes instalados antes de que elIos capturen mucho del carbon.
Ambas tecnicas tienen ventajas y desventajas pero ambas trabajan bien si estan bien
disefiadas.
La mayor diferencia entre el sistema PCI y la operacion con caldera esta en el manejo
del carbon despues de que este es pulverizado. En la caldera, el carbon es
combustionado inmediatamente despues de que es pulverizado pero en el sistema PCI
el carbon pulverizado se debe colectar y almacenar por horas 0 aim dias antes de
usarse. EI carbon pulverizado tambien puede transportarse por camiones 0 ferrocarril
desde las plantas de molienda y secado al alto homo donde este sera inyectado,
aumentando el tiempo de almacenaje requerido.
Hay un dicho en la industria PCI que dice que cUalquiera puede moler el carbon pero
no todos pueden colectar este. La coleccion, almacenaje y manejo de carb6n
pulverizado adiciona un grado de azar a la operacion. Se han presentado un cierto
numero de incendios y explosiones en las plantas PCl. Estos azares han dividido en
dos campos la filosofia operante la cUal esta detras del sistema PCL Hay sistemas los
cuales operan a mas altas temperaturas, pero mas bajos procesos gas oxigeno y otros
sistemas los cuales operan a mas bajas temperaturas pero mas altos procesos gas
oxigeno. EI proposito de esta filosofia es evitar que entre un regimen operante puedan
ocurrir incendios y explosiones.
1. La concentraci6n de polvo de carbon debe estar por encima del limite mas bajo de
inflamabilidad y debajo del limite superior de inflamabilidad. En cada sistema de
coleccion de polvo~ hay siempre algUn lugar donde la concentraci6n de polvo de
carbon esta inevitablemente dentro del range inflamable. '
92
T
l
.Almacenaje de
carbOn Almacenaje
pulverizado de 'corb6n --....
pulverizado
Compartimiento ..
de transf.
Comport imiento
Comporlimi enfo ... i nyector --+
In}ecJor
GAs.-
GAs ~
Dfstri buidor
La inyeccion de carbon y la maxima ·tasa de inyeccion que se puede obtener aim esta
en desarrollo. Annco Steel en los aiios 60 disei16 sus plantas PCI para inyectar cerca
de 50 Kg.lMg. (l00 Ib/t) de carbon pulverizado en cada uno de los dos homos
produciendo cerca de 4.500 Mg./d (5.000 tid) de metal caliente. EUos descubrieron
que se podian obtener tasas de inyeccion mas altas si se producia mas carbon
pulverizad0; entonces cambiaron sus especificaciones de molienda desde 80% del
pasante de la malla 200 a 60% del pasante de la misma malla y optimizaron el sistema
para la maxima produccion. En J. 980 eUos fueron capaz de producir suficiente carbon
para obtener una tasa de inyeccion de J50 Kg.lMg. (300 lb/t) en un homo despues de
que el segundo alto homo se les daiio. Este fue el primer ejemplo del problema
94
T~
universal de las plantas PCI~ por ejemplo no tener Ia capacidad de obtener la maxima
tasa de inyeccion que el alto homo puede aceptar.
r
I
Sollac Dunkerque y Hoogovens ljmuiden estim construyendo plantas que les
permitirim probar tasas de inyecci6n de 250 Kg./Mg. (500 lb./t) durante 1.996.
Para minimizar cualquier problema de manejo del carbon, la humedad superficial debe
ser menor del 7% y el porcentaje de particulas que pasan la mall a 28 debe ser menor
del 150/0.
La dureza del carbon, que· se mide por el indice de molienda Hardgrove, tiene el mayor
imp acto sobre la habilidad de los pulverizadores para producir la cantidad deseada de
carbon pulverizado con el tamafio adecuado. Muchas instalaciones PCI utilizan
carbones con un indice de molienda entre 45 y 55.
Los sistemas de molienda y secado del PCI en Inland Steel utilizados en los altos
homos tienen el gas residual como la fuente de calor. Este gas Uega a los
pulverizadores con una temperatura de 250°C (482°F). Una fuente de calor adicional
tendria que desarrollarse para pennitir las operaciones a mas altas temperaturas. En
los sistemas con combustible para combustion las fuentes de calor pueden
proporcionar gases calientes por encima de 300°C (572°F).
95
r
Los sistemas de molienda y secado que operan con condiciones bajas en oxigeno
tienen uno de los otros tres factores como el limite a la temperatura de entrada al
pulverizador. Los sistemas que operan bajo condiciones altas en oxigeno restringen la
,
1
temperatura de entrada al pulverizador a 280°C (536°F) en un esfuerzo para minimizar
el peligro de incendios y explosiones.
96
~
lnland Steel tiene las siguientes especificaciones que el carbon para inyeccion puede
contener: maxima cantidad de sulfuro (0,95%), cloruro (0,15%) Y fosforo (0,01%).
EI sulfuro terminani en el metal caliente 0 en la escoria y es un producto indeseable en
ambos casos. Sin embargo algun nivel de sulfuro se tolera. El cloruro en el carbon se
convierte en acido clorhidrico el cual termina en el sistema de limpieza del gas donde
este puede causar problemas de corrosion. As! se deben mantener niveles bajos de
cloruro. EI fosforo va exclusivamente a el metal caliente donde este puede causar
problemas de fragilidad en el acero procesado si esta en muy altos niveles.
EI incremento en el contenido de sulfuro tiene dos efectos sobre la operacion del alto
i
I homo. Primero, el mas alto contenido de sulfuro baja el contenido de carbono del
t
\ carbon requiriendo mas carbon para proporcionar el mismo nivel de reemplazamiento
i de coque. Este impacto usualmente es menor si Ia variacion en el contenido de sulfuro
entre los carbones es del 0,1%. EI segundo efecto se relaciona con la necesidad de
mantener el mismo contenido de sulfuro en el metal caliente. La cantidad de escoria
que forman los materiales cargados al homo debe incrementarse para remover el
sulfuro adicionaI. Ademas se debe inyectar mas carbon para proporcionar el calor
para fundir los materiales de la escoria.
Otros constituyentes inorganic os del carbon afectan el desempeno del alto homo. Los
aIcalis (sodio y potasio) pueden ser muy petjudiciales a el flujo libre del material de
\
carga ya que ellos tienden a formar costras en el homo. La quimica de las ceruzas del
carbon influencia la quimica de la escoria. El efecto sobre la quimica de la escoria se
incrementara a mas altas tasas de inyeccion de carbon. .
97
"
>:
compaiiias que han usado una amplia variedad de carbones en sus operaciones PCI
han desarrol1ado formulas empiricas para estimar la relacion de reemplazamiento de
un carbon. Esas formulas generalmente usan los contenidos de carbona e
...,
hidrogeno mas el contenldo de carbono del coque. EI impacto de las cenizas se
I
tiene en cuenta al usar esos valores.
\
-1
La relacion de reemplazamiento de carbon afecta directamente la cantidad de carbon
que se requiere para obtener una tasa de coque especificado. Si se cambia de un
carbon con una relacion de reemplazamiento de 0,92 a un carbon con una relacion de
reemplazamiento de 0,82, se requerini inyectar 12% mas de carbon para operar a la
misma tasa de coque, manteniendo los otros parametros constantes. Algo del carbon
adicional sena requerido para proporcionar los aumentos del calor requerido para el
carbon en si mismo.
98