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RESUMEN
El gas natural, en bruto, contiene compuestos que corroerían los gasoductos, entre otros equipos, y serían altamente
tóxicos para el ser humano si no se elimina o por lo menos disminuye en gran proporción sus cantidades en el mismo.
Los gasoductos limitan las fracciones de dichos componentes y por tanto los encargados de producción de la industria
petrolera realizan el respectivo tratamiento. El presente artículo se centra en la revisión teórica de los procesos que
actualmente son aplicados para el endulzamiento del gas. Dicho proceso consiste en la eliminación o reducción de la
composición de gases ácidos (tales como 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑆, 𝐶𝑂𝑆, 𝐶𝑆2 ) en el gas natural. La cantidad de gases ácidos se
disminuye por diferentes métodos basados en principios tales como absorción, adsorción, criogenización y membranas;
a su vez, estos se encuentran reunidos en procesos de solvente químico, solvente físico, conversión directa, destilación
y Permeación.
ABSTRACT
Natural gas, crude, contains compounds that would corrode gas pipelines, among other equipment, and would be highly
toxic to humans if not eliminated or at least greatly diminishes their quantities therein. The gas pipelines limit the
fractions of these components and therefore the production managers of the petroleum industry carry out the respective
treatment. The present article focuses on the theoretical revision of the processes currently applied to the gas
sweetening. Said process consists of the elimination or reduction of the composition of acid gases (such as CO_2, H_2
S, COS, CS_2) in the natural gas. The amount of acid gases is decreased by different methods based on principles such
as absorption, adsorption, cryogenization and membranes; The processes are classified into those of chemical solvent,
physical solvent, direct conversion, distillation and permeation.
Las plantas de tratamiento se ubican cerca de las regiones 2.1. Procesos químicos con solvente
productoras de gas y consisten en un conjunto de redes De manera general todos los procesos químicos se basan
de tuberías de diámetro pequeño y a baja presión [3]. Los en una solución acuosa de base débil para obtener una
procesos de tratamiento del gas consisten en remover reacción con los gases ácidos y absorberlos, obteniendo
condensados, el agua, los hidrocarburos asociados y los la separación del gas natural. La figura 1 indica el
gases ácidos. El presente artículo trata de este último, las diagrama de flujo del proceso.
técnicas que respectan al endulzamiento del gas.
La absorción ocurre como resultado de la diferencia de
El gas natural se le denomina gas amargo si contiene presión parcial entre el gas y las fases líquidas. Las
gases ácidos como el 𝐻2 𝑆, 𝐶𝑂2 y otros componentes con reacciones son reversibles al alterar la temperatura o la
azufre [4] [9]. El gas amargo es indeseable porque es presión de las unidades de proceso. Por lo tanto, la
dañino, incluso tóxicos al respirarlo; además, de ser solución acuosa base se puede regenerar y recircular en
extremadamente corrosivo. Se considera gas amargo si la un ciclo continuo En general, durante el proceso ocurren
cantidad de sulfuro de hidrógeno excede 5,7 mg por reacciones que generan compuestos que después no se
metro cúbico de gas. pueden revertir y por lo tanto se pierde el solvente y
deben instalarse unidades adicionales para la extracción
Posteriormente se detallan las razones por las cuales los de dichos compuestos.
gases ácidos son indeseables y los diferentes métodos de
tratamiento. Ahora bien, la elección un determinado La amina rica es altamente corrosiva y por lo tanto ciertas
proceso de tratamiento implica conocer el volumen de unidades donde esté presente deben diseñarse para que
gas a tratar, composición del gas, cantidad de las soporte las altas concentraciones de gases ácidos. Otro
diferentes impurezas, localización y la vida estimada del problema es la espuma la cual es causada por condesados,
yacimiento [6]. los productos de degradación (los compuestos que
permanecen al no regenerarse la amina), exceso de
1.1. Concentraciones máximas de los gases ácidos algunos inhibidores o grasa de las válvulas.
de gas natural de venta
Cada una de las aminas descritas a continuación se
Los encargados de los gasoductos y en general las llaman agente endulzante y tienen en común ciertas
limitaciones de los contratos de gas de venta consisten en características que definen su efectividad frente a
que el gas natural tratado tenga las siguientes diferentes situaciones. Son características tales como la
características respecto a los gases ácidos: capacidad de absorber ciertos compuestos y luego
regenerarse, la fuerza de la solución, la capacidad de
En cuanto al dióxido de carbono, en los gasoductos el gas carga de la solución y corrosividad. El factor más
natural debe tener del 2- 4 % ya que es corrosivo y baja importante es la velocidad de circulación la cual entre
el poder calorífico, en las plantas de gas natural líquido menor sea, mejor; una velocidad de circulación baja se
no debe superar las 20 ppm [7]. Por otra parte, el sulfuro da para porcentajes de fuerza de solución y capacidades
de hidrogeno no debe superar el 0,0004 % o 4 ppm en los de carga altos [1] [5] [8].
gasoductos y en las plantas no debe superar las 2 ppm
debido a su toxicidad y corrosión. 2.1.1. Monoetanolamina (MEA)
La MEA separa efectivamente el 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑆, 𝐶𝑂𝑆 𝑦 𝐶𝑆2 ,
Los efectos físicos se basan en que el sulfuro de sin embargo la regeneración de la MEA solo se da para
hidrogeno es venenoso y puede ser letal. Desde irritación el 𝐶𝑂2 𝑦 𝐻2 𝑆 y no con los otros gases ácidos debido a que
de los ojos, pérdida del sentido del olfato, problemas con estos compuestos forma sales estables a las
respiratorios hasta quedar inconsciente; si el tiempo de condiciones del agotador. Para retirar las sales estables se
exposición es mucho puede ocasionar daño cerebral requiere de un recuperador. La fuerza de la solución es
permanente e incluso la muerte [5]. Los efectos físicos se de un 15-20 % de MEA en peso en agua. La capacidad
detallan con mayor claridad en la tabla 1. de carga es de 0,3-0,4 mol de gas acido por mol de MEA.
Para evitar la espuma se instalan filtros de microfibra,
antes de la unidad de absorción, que retiene
2. PROCESOS DE ENDULZAMIENTO DEL GAS contaminantes. La pérdida del solvente es de 1-3
lb/MMSCF.
Una gran variedad de procesos se ha desarrollado para
“eliminar” los gases ácidos del gas natural, el 2.1.2. Dietanolamina (DEA)
endulzamiento del gas; basados en un amplio conjunto de La DEA absorbe 𝐶𝑂2 , 𝐻2 𝑆, 𝐶𝑂𝑆 𝑦 𝐶𝑆2 y se regenera
principios químicos y físicos. completamente siempre y cuando los niveles de 𝐶𝑂2 no
sean muy altos, para ello se usan filtros de carbón o la
Procesos para endulzamiento del gas natural 3
Descripción del proceso: El gas se lava con una solución remueve el agua de la lechada y eventualmente la seca
acuosa que contiene carbonato de sodio, vanadato de hasta el punto que el polvo chemsweet puede ser
sodio y acido antraquinona disulfonico (ADA). La arrastrado por el gas. Igualmente, los líquidos libres
solución alcanza un equilibrio relativo con respecto al acumulados en la torre contactora incrementan el
CO2 y únicamente pequeñas cantidades de CO2 son volumen de lechada pudiendo ser transportados por el
removidas por el proceso. Así que el proceso representa gas.
una vía económica para el endulzamiento de gases que Además, la temperatura de la lechada y del gas de entada
contienen CO”. debe mantenerse por encima del punto de hidratación del
El gas acido se lava contracorriente con el líquido gas.
regenerador. El H2S disuelto en la solución alcalina se Operación: La simplicidad, una sola operación y
remueve a los niveles deseados, el hidrocarburo formado facilidad de empleo proveen una buena calidad del
reacciona con la quinta valencia del vanadio y se oxida a proceso. Sin embargo, se deben tomar ciertas
sulfuro simple. La solución se regenera con aire, precauciones para evitar problemas, los 2 más comunes
restaurando la quinta valencia del vanadio a través de un son: líquidos libres y la no saturación del gas alimentado.
mecanismo que envuelve la trasferencia de oxigeno Un tercer problema puede ser el excesivo flujo de gas,
usando como vía el ADA. El sulfuro se remueve con la causado por los repentinos cambios de presión en la torre
espuma flotante y la escoria producida se procesa de de contacto, para evitarlo se debe presurizar y ventilar
diversas formas dependiendo del producto final deseado, lentamente la torre.
de la producción total de sulfuros y de los costos del La sustancia chemsweet, al igual que muchos
servicio. compuestos de zinc, no es toxica ni se considera peligrosa
Para grandes tasas de producción de sulfuros, se usa una a menos que se ingiera, no obstante, un prolongado
o más centrifugas seguida de un calentamiento; para contacto puede producir irritación de la piel, y la
bajos recobros de sulfuros, se usa una simple unidad de inhalación de finas partículas puede irritar los tubos
filtración. pulmonares y bronquiales.
Condiciones de Operación: El uso de este proceso es
bastante limitado puesto que el proceso utiliza 2.4. Procesos de destilación
compuestos de vanadio, los cuales causan problemas Dentro de esta categoría se destaca el proceso de
ecológicos. Además, la formación de compuestos de fraccionamiento criogénico inicialmente llamado Ryan-
sulfuro con un alto grado de oxidación incrementa las Holmes process desarrollado por KOCH Process
perdidas químicas, y los costos de inversión, ya que para Systems Inc [2]. Este proceso consiste en una serie de
eliminar estos compuestos se requiere de un paso extra. columnas de destilación cuya cantidad varía dependiendo
Su aplicación generalmente se limita a pequeñas plantas. de los productos que se deseen obtener y de la
concentración de CO2. Debido a que el fraccionamiento
criogénico sirve únicamente para la extracción de
2.3.3. Proceso Chemsweet. dióxido de carbono, se hace necesaria la implementación
de otros métodos para el endulzamiento total del crudo.
Para muchos yacimientos de gas natural acido, el valor
del gas producido, no justifica los costos de El caso más común es en el que se emplean tres
endulzamiento en una planta de aminas. El proceso columnas, y es utilizado cuando la concentración de CO2
chemsweet es una alternativa para la producción de esos en el gas es inferior al 50%. En este caso, el gas de
pozos. Chemsweet, es el nombre de fábrica del producto alimentación previamente deshidratado, enfriado y
usado en este proceso. comprimido pasa por la primera columna que opera a una
El chemsweet es un polvo blanco compuesto por una presiones de 450-650 psig y temperaturas de -18 a -95°C
mezcla de óxido de zinc y acetato de zinc. Cuando el y de la cual sale metano como producto luego, el gas pasa
producto chemsweet se mezcla con agua, resulta una a una segunda columna con menor presión de la cual sale
lechada que es la fuente de iones de zinc. Estos iones una corriente de CO2 posteriormente, en la tercer
reaccionan instantáneamente con los iones sulfuro y columna se produce GNL del cual una parte se recicla
bisulfuro que se forman cuando el agua absorbe el H2S, hacia las dos primeras columnas previniendo la
de esta forma el H2s y COS reaccionan con el acetato de congelación del CO2 en la primera y ayudando a romper
zinc formando sulfuro de zinc soluble. el azeotropo CO2 / etano en la segunda.
El óxido de zinc reemplaza el acetato de zinc a medida
que este se consume. La presencia de CO2 en el gas Algunas de las variantes más comunes para este proceso
natural no es importante, pues el pH de la lechada consisten en el uso de dos y cuatro columnas de
chemsweet es demasiado alto para producir carbonato de destilación, para el caso de dos columnas se elimina la
zinc. Este alto pH minimiza la corrosión del tanque. primera de ellas que funciona como desmetanizador
A la entrada, el gas acido debe estar saturado con agua causando que el CO2 y el CH4 sean producidos por la
libre de líquidos contaminantes; un gas no saturado
6
J. Bolaños, A. de la Rosa, C. Portillo, C. Jaimes, S. Trujillo
segunda columna en una misma corriente. Esta variante Existen dos tipos principales de membranas para la
ofrece altas tasas de recuperación de propano, pero bajas remoción de gases ácidos, la de tipo espiral y la de fibra
tasas de recuperación de etano y es utilizada cuando el hueca. Ambas son ampliamente usadas y hay variaciones
metano no es un producto deseado. En cuanto al uso de importantes en el diseño entre los fabricantes.
cuatro columnas, la columna extra funciona como de-
etanizador y se utiliza en caso de que la concentración de 2.5.1. Membrana tipo espiral
CO2 sea superior al 50%.
Consta de hojas planas que se combinan en un elemento
Finalmente, una desventaja notable de este proceso es la en espiral, dos láminas planas de la membrana con un
preparación inicial por la cual debe pasar el gas de espaciador permeado en el medio están pegadas a lo largo
alimentación, siendo deshidratado, enfriado y de tres de sus lados para formar un sobre, que está abierto
comprimido, procesos que generan un aumento en un extremo. Muchos de estos sobres están separados
importante de costos y desestimulan la implementación por separadores de alimentación y envueltos alrededor de
de esta técnica. un tubo de permeado con sus extremos abiertos hacia el
tubo de permeado. El gas de alimento entra en la
membrana y pasa a través de los sobres, así mismo
2.5. Procesos con membranas compuestos como el CO2y H2S altamente permeables
penetran en el sobre, posteriormente el gas entra en el
Una membrana es una lámina porosa extremadamente tubo de permeado a través de sus agujeros [10]. La fuerza
delgada montada sobre una capa mucho más gruesa y motriz para el transporte es el filtrado de alimentación de
altamente porosa que actúan como una barrera, baja y alta presión.
permitiendo el paso selectivo y específico de los
componentes bajo condiciones apropiadas para dicha 2.5.2. Membrana tipo fibra hueca
función.
Las aplicaciones o uso de las membranas permeables es Para el separador de fibras huecas se usan cilindros
que pueden remover el CO2 presente en las corrientes de huecos menores a un milímetro de diámetro externo,
gas natural, también como puede remover el H2S, no en girado de material de control de separación usualmente
su totalidad, pero al menos con un contenido igual o por una polisulfona recubierta de un elastómero de silicón
debajo de los contenidos aceptables en la industria. Así para protección.
mismo, se usa para recuperar el CO2 de corrientes de gas Para manejar las altas presiones, el permeado fluye hacia
natural asociado y se inyecta en reservorios de petróleo la fibra hueca del lado de la carcasa. Esta característica
para incrementar el recobro [10]. hace que la membrana sea mucho más susceptible a
obstruirse, y un pre-tratamiento de gas suele ser
Las membranas permeables tienen diferentes estructuras, necesario. El flujo de gas es en corriente transversal y
y las más comunes son las membranas porosas, usadas proporciona una buena distribución de la alimentación en
para la microfiltración y la ultrafiltración; las membranas el módulo. Esta configuración se utiliza ampliamente
de arrastre; y las membranas no porosas que se usan para para eliminar el CO2 del gas natural.
el endulzamiento del gas natural.
3. CONCLUSIONES
La separación de los componentes en una membrana no El gas de producción que se obtiene en los pozos
porosa se logra aprovechando las diferencias de petroleros no es apto para el determinado uso al que vaya
solubilidad-difusión de los componentes del gas, es decir, a destinarse. Uno de los principales problemas que tiene
la membrana tiene alta afinidad para los componentes el gas producido es la alta presencia de componentes
ácidos del gas permitiendo que estos se impregnen en la ácidos, que son removidos mediante diferentes tipos de
superficie de la membrana, este proceso es conocido procesos. La mayoría de las técnicas en cuestión,
como solubilidad y el efecto de la difusión es la aprovechan el principio de absorción tanto en la parte
velocidad con la que pasan estos componentes a través química como en la física.
de esta. El agua (H20), el ácido sulfhídrico (H2S) y el
dióxido de carbono(C02) son altos difusores, por lo tanto, Actualmente, los métodos que son aplicados en mayor
pasan a través de una membrana con mayor facilidad que medida que los demás, son aquellos que atienden al uso
los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz. La fuerza de Monoetanolmina (MEA) y la Dietanolamina (DEA),
impulsora para la separación de un componente de gas en que constituyen parte de los solventes químicos; la MEA
una mezcla es la diferencia entre su presión parcial a se usa cuando el CO2 y e H2S son los componentes
través de la membrana. ácidos presentes a depurar; en el caso de la DEA, en
cambio, se tratan corrientes ricas en COS y CS2. De la
misma manera, estos procesos convergen en los altos
Procesos para endulzamiento del gas natural 7
4. REFERENCIAS
[1] M. Steward, et al, Part 1 Was Sweetening, en Gas
sweetening and processing field manual, 1 a ed. Waltham, USA:
Elsevier, 2011, cap. 1. pp. 2-3; pp. 27-35.