TERMODINÁMICA

CAPITULO 2:
TERMODINÁMICA DE LAS SUSTANCIAS
PURAS

ING. ALEXANDRA DUARTE

TEMAS

 Sustancia pura y mezclas

 Postulado de estado

 Cambio de fase

 Diagramas
 Diagrama TV
 Diagrama PV
 Diagrama PT

 Tablas
 EJERCICIOS
SUSTANCIA PURA VRS. MEZCLA
SUSTANCIA PURA
Es aquella que independiente de la fase (liquida,
solida y gaseosa) mantiene su composición
química homogénea e invariable.

Son sustancias puras?????????????

 Agua

 Salmuera

 Aire
MEZCLAS

Contrarias a las sustancias puras, generalmente no

se presenta en una fase.

 Homogéneas

 Heterogéneas
 MATERIA

Procedimientos
MEZCLA Físicos SUSTANCIA PURA

Homogénea Un solo elemento

Heterogénea Más de un elemento

FASES
Es un arreglo molecular homogéneo y uniforme en
todas sus parte.

 Sólido

 Líquido

 Gaseoso
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE UNA
SUSTANCIA PURA

Licuefacción

Solidificación Condensación
SOLIDA LÍQUIDA GASEOSA
Fusión Evaporación

Sublimación
POSTULADO DE ESTADO
PROPIEDADES DE LA TERMODINÁMICA
Independientes
 Volumen

 Temperatura

 Presión

Dependientes
 Energía interna

 Entalpía

 Entropía
POSTULADO DE ESTADO
F=f (P, V, T)
Sustancia pura

Una sustancia pura

 Sistema cerrado F=2-π+N
(proceso no se define por dos
F: Propiedad intensiva
adiabático) propiedades
π: Número de fases
independiente
N: Número de componentes
químicos en el sistema
 Sistema simple
compresible (solo se El aire mientras
provocan cambios permanezca en una
significativos en la
energía del sistema
fase se comporta
por cambio de como una sustancia
volumen) pura
CAMBIO DE ESTADO
 DIAGRAMA TV

T11

T10
L+G
T7

T6
S+L
T3

T2

T1

V1 V2 V3 V4 V5 V6 V7 V8 V9 V10 V1
DIAGRAMA PVT
P2 = P1
Calentamiento
Estado 1 Estado 2 T2 > T1
V2 > V1

P3 = P1
Calentamiento
Estado 2 Estado 3 T3 = Tf ; Tf > T2
99,9% sol
0,1% liq V3 > V2 > V1

P4 = P1
Calentamiento
Estado 3 Estado 4 T4 = T3 = Tf
V4 > V3
DIAGRAMA PVT
P5 = P1
Calentamiento
Estado 4 Estado 5 T5 = T4 = Tf
99,9% liq
0,1% sol
V5 > V4

P5 = P6 = P1
Calentamiento
Estado 5 Estado 6 T6 > T5
100% liq V6 > V5

P7 = P1
Calentamiento
Estado 6 Estado 7 T7 = Tv > T6
99,9% liq
0,1% gas V7 > V6
DIAGRAMA PVT
P8 = P1
Calentamiento
Estado 7 Estado 8 T8 = T7 = Tv
Liq + gas
V8 > V7

P9 = P1
Calentamiento
Estado 8 99,9% gas
Estado 9 T9 = T8= Tv
0,1% Liq V9 > V8

P10 = P1
Calentamiento
Estado 9 100% gas
Estado 10 T10 > T9
V10 > V9
OBSERVACIONES

 Todo proceso de cambio de fase se realiza a P y T

constante, por tanto en esta etapa se debe definir
otra variable como el volumen para conocer el
estado, ya que P y T no son propiedades
independientes.

 Dos regiones unifásicas están separadas por una

región bifásica.

 Los puntos donde se inicia o se termina una fase

se llaman puntos de estado saturados
 Punto saturado 3 (T3,v3) 99,9% Solido
0,1% Liquido

 Punto saturado 7 (T7,v7)… 99,9% Liquido

0,1% Gas

 Punto 10… Vapor sobrecalentado o no esta en

punto de condensación

 Punto 6… Líquido sub-enfriado o comprimido

TÉRMINOS
 Temperatura de vaporización

 Temperatura de saturación

 Etapa 7-9 Zona bifásica de líquido saturado y

vapor saturado
DIAGRAMAS
DIAGRAMAS

 Diagrama T-V

 Diagrama P-V

 Diagrama T-P
DIAGRAMA T- V
T
D F C

P3

P2
L+V P1

S+L

B E
A G

v
OBSERVACIONES
𝑉 𝑚3
 𝑣= =
𝑚 𝑘𝑔
 P = cte (isobárico)
 P3 > P2 > P1
 Punto C: Punto crítico, en el cual el cambio de
fase se realiza sin pasar por la zona bifásica ó
punto en el que los estados líquido saturado y
vapor saturado son idénticos (Tabla A1)
 Punto E: Punto triple, la sustancia se encuentra
en los 3 estados. (Tabla 3-3 cengel)
 Línea B-E-G: Línea triple
 Curva E – C: Líquido saturado
 Curva C – H: Vapor saturado
DIAGRAMA P-V T(CTE)

P
C

P5 P
Líquido

Pv

L+V

Compresión

v
DIAGRAMA P-T (VCTE)-DIAGRAMA DE
FASES

Líquido
P. Ebullicion

P. Fusión
Sólido
c
P. Sublimación Gas

T
TABLAS
TABLAS
Libro Cengel
 Tabla A-1. Propiedades del punto crítico

 Tabla A-2. Calores específicos de gases ideales a

300K
 Tabla A-3. Calores específicos de gases ideales a
diferentes temperatura
 Tabla A-4. Agua saturada. Tabla de temperaturas

 Tabla A-5. Agua saturada. Tabla de presiones

 Tabla A-6. Vapor de agua sobrecalentado

 Tabla A-7. Agua líquida comprimida

TABLAS P=CTE

T u h s v

T5 u5 h5 s5 v5

Entalpia: Unidades:
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣 K𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 = 𝐾𝐽
P𝑠𝑖 ∗ 𝑓𝑡 3 = 𝐵𝑡𝑢
TABLAS LÍQUIDO SUBENFRIADO P=CTE

T
C T u h s v
Tf ul hl sl vl
T5 P
T5 u5 h5 s5 v5
Líquido
Tv uf hf sf vf
Tv

L+G
Tf
TABLAS VAPOR SOBRECALENTADO P=CTE

T
C T u h s v
Tv ug hg sg Vg
T5 P
T5 u5 h5 s5 V5
Líquido
Ti ui hi si vi
Tv

L+G
Tf
TABLAS LÍQUIDO SATURADO

T
C T P vf vg …
Tf P vf vg
T5 P
… … … …
Líquido
… … … …
Tv
CALIDAD: característica
L+G
Tf para determinar el
porcentaje de mezcla

𝑚𝑔
𝑋=
mf = 100% mf = 0% 𝑚𝑇
mg = 0 mg = 100%
vf vg
RELACIÓN DE LA CALIDAD CON LAS
PROPIEDADES

𝑣 = 𝑣𝑓 + 𝑣𝑔
𝑉 =𝑚∗𝑣
𝑚𝑡 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑚𝑓 ∗ 𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 ∗ 𝑣𝑔
𝑚𝑓 = 𝑚𝑡 − 𝑚𝑔
𝑚𝑡 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = (𝑚𝑡 − 𝑚𝑔 ) ∗ 𝑣𝑓 +𝑚𝑔 ∗ 𝑣𝑔
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 1 − 𝑥 ∗ 𝑣𝑓 + 𝑥 ∗ 𝑣𝑔
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑓 + 𝑥 ∗ 𝑣𝑓𝑔
Otras propiedades:
𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑢𝑓 + 𝑥 ∗ 𝑢𝑓𝑔
ℎ𝑝𝑟𝑜𝑚 = ℎ𝑓 + 𝑥 ∗ ℎ𝑓𝑔
 VAPOR SOBRECALENTADO
 Presiones menores
(𝑃 < 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎)
 Temperaturas superiores
(𝑇 > 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃 𝑑𝑎𝑑𝑎)
 Volúmenes específicos superiores
𝑣 > 𝑣𝑔 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃𝑜 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠
 Energías internas superiores
𝑢 > 𝑢𝑔 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃𝑜 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠
 Entalpías superiores
ℎ > ℎ𝑔 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃𝑜 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠
 LÍQUIDO SUBENFRIADO
 Presiones superiores
(𝑃 > 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎)
 Temperaturas inferiores
(𝑇 < 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃 𝑑𝑎𝑑𝑎)
 Volúmenes específicos inferiores
𝑣 < 𝑣𝑓 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃𝑜 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠
 Energías internas inferiores
𝑢 < 𝑢𝑓 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃𝑜 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠
 Entalpías inferiores
ℎ < ℎ𝑓 𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑃𝑜 𝑇 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠
PROCEDIMIENTO PARA IDENTIFICAR LA
FASE

 Para identificar la fase se toma una de las

propiedades dadas en el problema (T, P ó v)
 Se utiliza la propiedad que se dejo constante y se
busca la otra propiedad en la Tabla para
propiedades saturadas (A4 ó A5)
 Se comparan utilizando las definiciones de
líquido saturado y vapor sobrecalentado
 Se determina la fase

 Una vez se conoce la fase se procede a definir el

estado en la correspondiente fase.
EJERCICIO TEÓRICO
 Diferencia entre líquido comprimido y líquido
saturado.
 Diferencia entre vapor saturado y vapor
sobrecalentado
 Que es temperatura de saturación y presión de
saturación? Son independientes o dependientes?
 Que es el punto critico y el punto triple de una
sustancia?
 Realice un diagrama P-V, T-V y P-T con todas sus
componentes.
EJERCICIOS PRÁCTICOS
1. Agua a 15 bares y 310°C
Cual es la fase?
a. Demuéstrelo de una manera gráfica en
diagrama P-T, P-V.
Formula para interpolar
b. Usando las tablas 𝑦 − 𝑦1 𝑦2 − 𝑦1
=
𝑥 − 𝑥1 𝑥2 − 𝑥1

2. Calcular la temperatura y la entalpia para el

agua si se encuentra a una P=320KPa x=0,6.