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Johnata H. Rodrigues
jhenrodrigues@hotmail.com
Forças moleculares em polímeros
Ligações moleculares primárias ou Intramoleculares
Ligações entre os átomos
• Iônica (eletrovalente)
• Metálica Estrutura
• Coordenada (ocorre em polímeros inorgânicos) Estabilidade
• Covalente
FONTE: Adaptação de JAMES, S. L. Metal-organic frameworks. Chemical Society Reviews, v. 32, n. 5, p. 276, 2003.
Ligações Primárias ou Intramoleculares
Ligações covalentes
• Compartilhamento de um ou mais pares de elétrons
• Alta energia de ligações (100 Kcal/mol) Estabilidade
• Baixo comprimento de ligação (≈ 1,5 Å) e altamente direcional
Energia de ligação Distância de Exemplo de
Ligação Posição da ligação
(Kcal/mol) ligação (Å) polímero
C≡N 213 1,16 PAN GL
C ‗O 171 1,23 Poliéster GL
C ‗C 147 1,34 Polidienos CP e GL
O-H 111 0,96 Poliáis GL
C–H 99 1,09 PE GL
N–H 93 1,01 Nylons GL
Si – O 88 1,64 Siliconas CP
Poliéter e
C–O 84 1,43 CP E GL
Poliéster
C–C 83 1,54 PE CP
C – Cl 79 1,77 PVC GL
C–N 70 1,47 Nylons CP
C – Si 69 1,87 Silicona GL
Borracha
C–S 62 1,81 GL
Vulcanizada
S–S 51 2,04 Ponte de S GL
O–O 33 1,48 Peróxidos CP
Ligações Secundárias ou Intermoleculares
Interação entre as cadeias poliméricas
Ligações presentes na
superfície de
bio-macromoléculas Papel importante na
(solubilização) estrutura 3D
Estrutura em hélice do DNA
Resumindo
Ligações
Ligações Intermoleculares
Intramoleculares
Van der Waals
Tipo de ligação Covalente
Ligação de Hidrogênio
Temp. de fusão
Propriedades físicas
Estrutura Química cristalina e Temp.
de transição vítrea
Estabilidade Difusão e
Térmica, química, permeabilidade a
Influência fotoquímica, etc gases
Solubilidade e
Tipo de cadeia
cristalinidade
Deformação e
Rididez/Flexbilidade
escoamento
Quanto maior a interação intermolecular
entre as cadeias Eventos que envolvem
a separação de cadeias tornam-se mais
difíceis. (Energia coesiva)
Tipos de cadeia
Cadeias Lineares
Formada pela polimerização de monômeros bifuncionais
(Auxiliado por catalisadores estereoespecífico)
PEAD
Cadeias ramificadas
Da cadeia principal partem ramificações (curtas ou longas)
PEBD
PEBDL
Tipos de cadeia
Cadeias com ligações cruzadas
Cadeias ligadas entre si por ligações intermoleculares
C
Configuração de cadeias poliméricas
2. Isomeria cis/trans/vinil em dienos
2. Zig-zag planar
Ex.: HDPE, Nylons, PET, PE