V Unidad V.

SX-EW
Dra. Lilian Velásquez Yévenes

Dra. Lilian Velásquez

Programa del curso
Extracción por Solventes
 Introducción

 Características del Reactivo Extractante Orgánico

 Clasificación General de los Reactivos Orgánicos de SX

 Características del Diluyente para SX

 Modificadores

 Características de la Solución Acuosa que Afectan el Proceso de SX

 Partes Constitutivas Esenciales del Proceso de SX

 Diagrama de Mac Cabe Thiele.

 Aplicación del Proceso de SX a la Recuperación de Cobre.

 Análisis de Flowsheets de SX.

 Introducción
Fase acuosa 1 Fase Orgánica Fase acuosa 2

Impurezas Libre de
concentración impurezas
bajo Cu Extracción Re-extracción Concentración de
cobre alta
Ciclo de Ciclo de Extracción Ciclo de
lixiviación Electro-obtención
4
La etapa de SX debe ser compatible y
complementaria con el proceso de lixiviación y la
electro-obtención.
 Fase acuosa Fase orgánica
+
Metal enriquecido Extractante enriquecido

contacto Fase acuosa

Fase acuosa Metal agotado,

ácido
Separación enriquecido
Fase orgánica

Ocurre la transferencia del Fase orgánica

Metal
Extractante agotado,
7 metal enriquecido
El comienzo
 La primera separación realiza por SX fue 1805 por
Bucholz.
 Durante el siglo 19 fue estudiada
experimentalmente y teóricamente la extracción de
compuestos neutros en solventes puros por Nernst,
Peligot y Berthelot. Para Uranio, vanadio y
molibdeno.
 Desde los años 60 para cobre y niquel
 En esta técnica, un solvente (conocido como solvente
extractante) es contactado con otro solvente (soluto
en un solvente) con el objetivo de transferir uno o
más solutos en el primer solvente.

Esta técnica también es conocida como separación

Líquido-líquido.
Principios básicos
 Esta técnica se basa en la solubilidad relativa de un
analito en dos líquidos inmiscible.

 El soluto se disuelve más fácilmente y es más

concentrado en el solvente en el cual tiene mayor
solubilidad.
Descripción del proceso de Extracción
por solvente
 Aplicable en cualquier caso donde es deseable
remover selectivamente o extraer una especie
desde una solución a otra.
 Se puede aplicar ya sea a la remoción de un
componente valioso desde contaminantes o a la
remoción de contaminantes desde un componente
valioso.
 Las soluciones deben ser inmiscibles para efectos de
separación física.
Objetivos de la SX
 Purificación de un metal de impurezas indeseables
ya sea extrayendo el metal valioso de las
impurezas o extrayendo las impurezas del metal
deseado.
 Concentración del metal para reducir los costos de
proceso aguas abajo.
 Conversión de los valores metálicos a una forma
que simplifique su eventual recuperación.
 Los objetivos se pueden alcanzar seleccionando al
reactivo adecuado y operando bajo condiciones
óptimas.
 Un número de variables de mezcladores,
decantadores, rangos de flujo ajustables y la
habilidad de usar etapas de lavado permite la
optimización de las condiciones de operación como
también una flexibilidad de diseño.
Especies metálicas extractables.
1. Metales catiónicos, tales como el Cu2+, Ni2+ y Co2+
2. Complejos metálicos aniónicos como UO2(SO4)34- y
MO8O264-
3. Especies metálicas neutras como UO2(NO3)2
Propiedades de los reactivos
 Debe ocurrir una inter-reacción química entre la solución
acuosa y la solución orgánica.
 El componente de la fase orgánica que interactúa
químicamente con el metal, se denomina extractante o
reactivo.
 Selectividad es dependiente de las condiciones.

 Un investigador debe hacer calzar las condiciones para

que el reactivo sea selectivo, como por ejemplo alterar
el método de lixiviación para obtener una solución con
la cual el reactivo sea más selectivo.
Para que un reactivo sea exitoso se
requiere:
 Extraer selectivamente el metal(s) deseado desde las soluciones que lo
contienen.
 Que se pueda reextraer el metal con una solución desde la cual después
sea factible recuperarlo.
 Que sea estable, bajo las condiciones del circuito para que se pueda re-
circular muchas veces.
 Ser no inflamable, no tóxico, no cancerígeno, etc.
 Ser soluble en un solvente orgánico económico o tener viscosidad
suficientemente baja como para no requerir solvente.
 Cargar y descargar metal con una rapidez suficiente, que permita tiempos
de mezcla económicos.
 No promueva emulsiones estables.
 No transfiera especies contaminantes desde extracción y reextracción.
 Tener un costo aceptable.
Términos importantes
 Coeficiente de distribución
De acuerdo a la ley de Nernst la distribución del
metal entre dos fases inmiscible es

D = concentración del metal en el orgánico

concentración del metal en el acuoso
Coeficiente de distribución

Considerar

Donde la barra representa las especies en la fase orgánica. En el equilibrio:

Aplicando Log
Técnica de la pendiente
Rearreglando
Coeficiente de distribución

 Es generalmente utilizada para establecer la estequiometria de la reacción

de extracción.
 En el gráfico 2 para una extracción dependiente del pH bajo condiciones
constantes de temperatura y extractante nos permite conocer el número de
protones involucrados en la reacción de extracción a través de la
pendiente de la recta.
 Variación del extractante a pH constante nos permite determinar el número
de moléculas de extractante involucrado en el sistema.
 D disminuye a medida que la capacidad del extractante disminuye.
Coeficiente de separación
Si la solución contiene A y B o más metales entonces
en condiciones de extraer completamente A algo
de B también es extraído.
La eficacia de la separación aumenta con la
magnitud del “factor o coeficiente de separación”
el cual es relativo a la distribución de radios como:

β = DA/DB
Tipos de extractantes.
 Clases de extractantes de metales se caracterizan
por:
 mecanismo de extracción
 especies metálica extraída

 estructura
 Términos importantes
Carga máxima
Corresponde a la máxima
concentración del ion metálico de
interés presente e la fase orgánica
bajo determinadas concentraciones
de ácido. Concentración promedio
de 5-8 g/L de cobre.
Términos importantes
Insolubilidad
 Debe existir alto grado de mutua insolubilidad entre el
extractante y la fase acuosa.

 Facilita la recuperación del extractante

 Disminuye las pérdidas de orgánico en el refino y electrolito.

Términos importantes
Separación de fases

Proceso físico mediante el cual se logra

separar 2 o más componente.

En el caso de SX, la separación se realiza

mediante diferencia de densidades,
llevándose a cabo en tiempos breves
(minutos).
Términos importantes
Tensión superficial
Cuanto mayor sea la tensión superficial, menor será el tiempo de separación
de fases. El valor de la tensión interfacial de una fase orgánica de extracción
por solvente de cobre limpia y de un PLS limpio, es típicamente de 24-28
dinas/cm, mientras que para sistemas contaminados, se registran valores de
12-15 dinas/cm.
Clasificación de los extractantes
Los extractantes se clasifican de acuerdo al tipo de reacción de
extracción que realicen.

Quelantes

El uso de extractantes quelantes, en intercambio iónico líquido, ha

sido el con mayor éxito comercial en la extracción de soluciones
diluidas de lixiviación sulfúrica.
Clasificación de los extractantes
Quelante significar “atenazar” descripción gráfica del modo en
que el extractante orgánico ata a un ión metálico.

Sólo las hidroxiOximas se usan en plantas de cobre.

Se pueden separar en dos clases diferentes, según sus

estructuras y propiedades: las cetoximas, que normalmente son
extractantes de moderada fuerza extractiva y las aldoximas ,
las cuales son muy poderosas.
Clasificación de los extractantes
En términos simples, extractantes
fuertes de cobre, extraen sustanciales OH NO H
cantidades de cobre a valores de pH
menores a 1, mientras que los
H
moderados de cobre son útiles entre
pH 1,6 y 1,8.
C 12 H 25

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) ⇋ CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

Clasificación de los extractantes

LIX 860-I

Este reactivo de base aldoxima, que no contiene adición de

modificador, ha sido propuesto como un reactivo para la
coextracción y reextracción selectiva del cobre y zinc.
Clasificación de los extractantes
Cetoximas
• Reactivo Lix 64, primero en ser utilizado en la industria del OH NOH
cobre.

• Buen comportamiento físico, bajos problemas en la CH3

separación de fases.

• Moderada extracción de cobre.

C9H19
• Buena estabilidad química, lenta degradación en el tiempo.
Soluciones acuosas que contienen nitrato y cloruro.

• Bajas pérdidas por atrapamiento de refino.

• Ejemplo: Lix 84-I, uso limitado.

Clasificación de los extractantes
Aldoximas
• Se desarrollaron para superar las limitaciones percibidas en transferencia y en
fuerza extractiva.

• Poderoso extractante de cobre, no son capaces de reextraer con los electrolitos

típicos.

• Se utilizan bajo mezclas de cetoximas y con adiciones de modificadores.

• Modificadores pueden acelerar la degradación del orgánico y posibles

arrastres de acuosos.

• Ejemplos: Lix 622N, Lix 612 N-LV y Lix 616-LV.

Clasificación de extractantes
Mezclas cetoxima/aldoxima con modificadores
Se combinan la fuerza extractiva y rápida cinética de las aldoximas con el
excelente comportamiento físico y químico de las cetoximas.

Se pueden mezclar en cualquier relación de volúmenes. Condiciones de la

planta, en especial del pH.

La presencia de modificadores mejora la transferencia de cobre y su

selectividad.
Clasificación de extractantes
Mezclas cetoxima/aldoxima con modificadores
Clasificación de extractantes
Par de iones
Basado en el principio de asociación iónica. Una gran molécula orgánica de
carga positiva provoca la extracción de un complejo metálico aniónico hacia
la fase orgánica, con la correspondiente expulsión de un anión inorgánico
pequeño hacia la fase acuosa.

Ejemplo de este tipo de extractante son aquellos en base a aminas. Las

aminas terciarias son las más utilizadas en los procesos de recuperación.
Clasificación de extractantes
Par de iones
Las aminas contienen un nitrógeno alcalino capaz de formar sales amínicas con
una variedad de ácidos orgánicos e inorgánicos.

a. [R3N]org + [HA]ac ↔ [R3NH+A]org

b. [R3NH+A]org + [B]ac ↔ [R3NH+B]org + [A]ac

La ec. “a” representa la formación de la sal amina y “b” el intercambio iónico

real.

Afinidad relativa de los iones de intercambio. Primero a aniones más grandes

de baja carga por sobre los más pequeños altamente cargados.
Clasificación de extractantes
Neutro o solvatante

Reactivo que se coordinada con ciertos complejos metálicos reemplazando sus

aguas de hidratación. El complejo resultante se vuelve insoluble en agua y
logra pasar fácilmente a la fase orgánica.

Los extractantes de solvatación tienen un átomo capaz de donar electrones a

un metal y se clasifican de acuerdo a esa habilidad.

R3PO > (RO)3PO >R2CO > ROH > R2O

Oxidos Trialquilfosfine> Trialquilfosfatos > Cetonas > Alcoholes > Éteres

Clasificación de extractantes
Sustitución de enlaces

Mecanismo parecido al de solvatación, pero a diferencia de ellos, estos

extractantes forman complejos protegidos con los metales y así desplazan
otros enlaces.

2R2C=NOH + PdCl4= ↔ (R2C=NOH)2PdCl2 + 2Cl-

Extractante casi no utilizado comercialmente en toda su potencialidad.

Modificadores
Cualquier producto orgánico que al ser añadido y disuelto en la fase
orgánica, altera el comportamiento de un determinado reactivo.

Su función es optimizar la separación de fases, mejorando la coalescencia

(disminución de arrastres), aumentar la solubilidad del complejo metálico,
reducir la degradación del orgánico.

Ejemplos de modificadores: Oximas, alcoholes de cadena larga, fenoles y

esteres.
Modificadores

Reactivo Producto comercial Extractante Modificador

P5100 Nonil Fenol
Acorga PT5050 Aldoxima Tridecanol
M5640 Ester
Lix 84 Cetoxima No
Lix 984 Mezcla No
Lix
Lix 622 Tridecanol
Aldoxima
Lix 860 No
45 Cetoxima No
Moc
55 Aldoxima No
Modificadores
La adición de modificadores, pueden aumentar la viscosidad de la fase
orgánica, y por lo tanto, promover la formación de borras.

Aumentan la degradación y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.

Nonifenol resulta ser perjudicial en equipamientos (gomas y plásticas).

Se requiere evaluación económica/metalúrgica para la incorporación de

modificadores.
Diluyentes
El diluyente se usa, por un lado para reducir la viscosidad de la fase
orgánica, permitiendo que fluya fácilmente. Para reducir la excesiva
concentración del extractante orgánico activo, para así adecuar la
concentración con el contenido del metal en el acuoso.

El diluyente es, por lo general, el componente de la fase orgánica que está

presente en mayor proporción dentro de ella.

Generalmente los diluyentes son hidrocarburos y/o una mezcla de ellos

(kerosene)
Diluyentes

Lista de algunos diluyentes disponibles en el mercado para la extracción por solventes

Orgánicos ácidos
β = DA/DB Zn puede ser separado de Ni y Co a pH 2, pero la
separación entre Ni y Co será difícil.
 Pero la separación entre Ni y Co será
fácil con este orgánico
 Extraction with LIX 84
2.5

2
[Metal] in organic, g/l

Cu
1.5 Fe(III)
Ni
1 Co
Zn
0.5

0
0 2 4 6
pH
 Extraction Methods
METODOS DE EXTRACCIÓN

For distribution of a metal M between an aqueous and organic phase,

Ma Û Mo
Distribution Coeff. D = [M o]/ [M a]

a) Single Batch Extraction

Vo , yo Vo , y 1

Equilibration

Va , x 1 Va , x o

V is the volume
x the concentration in the aqueous phase
y that in the organic phase.
Balance de Masa

Metal extracted to organic phase is equal to

metal removed form aqueous phase
Va(xo - x1 ) = Vo (y1 - y0 ) = Vo y1 for yo =0
Extraction Factor E = Vo y1 / Va x1 = Vo / Va . D
Fraction extracted = Vo y1 / Va xo = E /( E+1)
e.g. for Va = Vo and D=1,
fraction extracted = fraction remaining = 0,5.
 Single Batch Extraction
Y(org)

Equilibrium
y1 Line

Slope = - Va/Vo

x1 xo X (aq)
 b) Extracción cruzada
Vo,yo Vo,yo Vo,yo

Stage Va,x2 Stage Va,x1 Stage

Va,xn 1 Va,xo
n 2

Vo,yn Vo,y2 Vo,y1

i.e. feed successively contacted with fresh organic aliquots.

Fraction remaining after n stages = xn / xo = 1/ ( 1+E )n

e.g. for 5 stages with Vo = Va / 5 and D = 1,

fraction remaining = 0.4 and fraction extracted = 0.6
i.e. an improvement over a single stage.
 Extracción corriente cruzada
y

Equilibrium
y1 Line

y2

Slope = - Va/Vo

y3

x3 x2 x1 xo x
(c) Extracción en contra corriente

Vo,yn+1 Vo,y2 Vo,y1

Stage Stage Stage
n 2 1
Va,xn Va,x1 Va,xo

For yn+1 = 0 , it can be shown that , after n stages,

Fraction remaining = xn / xo = (E-1) / ( En+1 -1)

E.g. for n=5, fraction remaining = 0.17 and

fraction extracted = 0.83
 Counter-Current Extraction
McCabe-Thiele Diagram
y
Equilibrium
Line

y1

Stage 1
Operating
line

y2 Slope = Va/Vo

Stage 2

x
x2 x1 xo
 McCabe-Thiele Diagram
55
(contra corriente)
 Se dibuja la línea de operación en el diagrama de
equilibrio.
 La línea se dibuja partiendo de la concentración inicial
de cobre en el acuoso inicial (PLS), hasta el punto del
eje X que representa la concentración final que se
quiere en la fase acuosa (refino).
 La línea debe tener una pendiente Va/V0.
 Las etapas de equilibrio entonces se van dibujando
como se muestra en el diagrama.
 El grado de extracción para una SX de dos etapas
será (Xo-X2)/Xo.

Dra. Lilian Velásquez

 Counter current processes provide the best
compromise between high recovery and good
separation.
Flujo en contracorriente
 Balance de materiales en flujo en
contracorriente
VOrg Yn+1 + Vac X0 = VOrg Y1 + Vac Xn

Despejando

Y1 = (Vac/Vorg) * (X0-Xn) + Yn+1

La concentración del metal en el orgánico cargado, Y1 depende linealmente de la

concentración de la fase acuosa, Xn por lo tanto es función directa del número de
etapas, n

se utiliza el volumen por unidad de tiempo, flujos, se obtiene

Y1 = A/O * (X0-Xn) + Yn+1

donde la pendiente A/O, es la razón de fases, se le denomina línea de operación.

 Comparación de métodos

For the separation of two metal ions A and B

DA = 10 and DB = 0.1 at equal concentrations.

Assuming a 1:1 phase ratio, EA = 10 and EB = 0.1

Configuration Fraction Extracted Product Ratio

A B [A]/[B]

Single Batch 0.91 0.091 10

5-stage Cross 0.999994 0.38 2.6

Current

5-stage Counter 0.999991 0.10 10

Current
Diagrama de c
M Cabe Thiele
Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)
Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)
Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)

Resumen
Predicción por técnicas gráficas del comportamiento de un circuito SX.

Genera, teóricamente, las etapas de un sistema SX.

Las isotermas de extracción como de reextracción generadas, representan las

condiciones de equilibrio y, como tales, predicen la mejor extracción y
reextracción que se pueden obtener.

La construcción del diagrama es un proceso iterativo.

Características de la solución acuosa que
afectan el proceso de SX
Existen características o propiedades del PLS que pueden ser controladas o
modificadas y, por tanto, usadas para lograr una más eficiente extracción y/o
reextracción.

 Acidez del acuoso, expresado como pH.

 Presencia de especies y formación de complejos.
 La Temperatura (caso del cobalto).
Características de la solución acuosa que afectan el
proceso de SX

Efecto del pH

En general, el control del intercambio iónico se produce mediante el pH.

Para que ocurra la operación de extracción, el PLS debe tener una

concentración de ácido libre menor a 15 g/L de H2SO4, es decir un pH mínimo
de 1,4 y , en lo posible, cercano a 2.

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) ⇋ CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

Características de la solución acuosa que
afectan el proceso de SX
El intercambio es estequiométrico y en una relación constante, correspondiente
a la razón entre los respectivos pesos moleculares.

PM H2SO4/ PM Cu = 1,54 kg H2SO4/kg Cu +2

Es decir, el aumenta la acidez en el refino, equivalente al cobre transferido.

Para generar la reextracción y cambiar la tendencia de la reacción se

necesitan altas concentraciones de ácido, del orden de 150 – 170 g/L de
H2SO4.
Características de la solución acuosa que
afectan el proceso de SX
Características de la solución acuosa que
afectan el proceso de SX

Presencia de especies y formación de complejos

Especies Potenciales problemas Niveles críticos

Levemente extraído o casi nada por los Sobre 500 ppm en el PLS
extractantes. Si embargo, puede transferirse vía se recomienda etapa de
Cl- arrastre en el orgánico cargado lavado. Mantener bajo
40 y entre 20 y 25 ppm
en el ER.
2
Forma Cl gas en EW causando corrosión severa y
porosidad en las placas de acero inoxidable.

No lo extraen las oximas, pero pueden trasnferirse

por arrasres de acuoso en el orgánico cargado.
Mantener una razón
Mn+2
Fe/Mn = 8
Su presencia puede oxidar tanto al extractante
como al diluyente. El nivel de degradación puede
ser severo.
Características de la solución acuosa que
afectan el proceso de SX

Presencia de especies y formación de complejos

El hierro se transfiere al electrolito por carga

Sobre 10 g/L de Fe en
química del Fe+3 y por atrapamiento acuoso de
Fe el PLS puede requerir
PLS en el orgánico cargado.
lavado de orgánico
El hierro en la nave se controla típicamente
entre 0,8 y 2 g/L.

Cementos como el yeso, en instalaciones tales

como tuberías, turbinas y medidores de flujos La saturación en el PLS
Ca +2 como ocacionan problemas mecáninos. es entre 600 y 700
CaSO4
ppm.
También pueden precipitar como componentes
de las borras.
Características de la solución acuosa que
afectan el proceso de SX

Efecto de la temperatura

Como regla general, la velocidad de una reacción química cualquiera se

duplica por cada 10°C que se eleve la temperatura. Entonces, la eficiencia de
los mezcladores, que son los que determinan la cinética de la transferencia,
normalmente crece con el aumento de la temperatura.

La separación de fases es más rápida a altas temperaturas , de igual forma

se disminuyen los arrastres.

Situaciones de desafíos en invierno debido a las bajas temperaturas.

Arrastres

Continuidad de fases

Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases sobre la

otra en la acción del mezclado; si existe la predominancia de orgánico la
continuidad es orgánica y si existe predominancia de acuoso la continuidad es
acuoso.

La continuidad de fase deseada se obtiene manteniendo el flujo de ésta muy

ligeramente más alto que el flujo de la otra fase.

En una continuidad acuosa se logra una separación de fases más rápida y se

evitan los arrastres (atrapamientos) de acuoso en el orgánico cargado.
Arrastres

Fase acuosa continua

Presencia de gotas de fase orgánica en una matriz de fase acuosa.

Para la primera etapa de extracción E-1 se requiere que el mezclador

decantador trabaje en fase acuosa continua para asegurar un arrastre mínimo
de acuoso en la fase orgánica cargada.
Arrastres
Fase continua acuosa
Un sensor de conductividad
sumergido en la cámara de mezcla
indica si el mezclador decantador
de E-1, está funcionando o no en
fase acuosa continua. En una
condición de fase acuosa continua,
el sensor indica una conductividad
relativamente alta debido a que la
fase acuosa es buen conductor. Si la
continuidad de fase cambia, la
conductividad disminuye.
Arrastres
Continuidad orgánica

Se caracteriza por la presencia de fase acuosa en una matriz de fase

orgánica.

La fase orgánica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda

(última) etapa de extracción funciona en fase orgánica continua garantizando
un refino que abandona el proceso de extracción con la menor cantidad de
orgánico posible.
Arrastres
De igual forma, en la etapa de
reextracción es conveniente
trabajar en continuidad orgánica
pues el objetivo es entregar una
solución acuosa libre de orgánica
(E.R).
Arrastres
Lavado de orgánico

El lavado o restregado de orgánico (cargado) de SX para cobre se realiza

debido a la excesiva transferencia de impurezas al electrolito.

Ejemplos de plantas con necesidades de lavado de orgánico son aquellas con

soluciones derivadas de la lixiviación de minerales con agua de mar o aguas
salinas, soluciones con altos contenidos de manganeso, abundante presencia
de atacamita, suelos contenedores de nitratos y biolixiviación de minerales
sulfurados de cobre debido a la presencia de pirita.
Arrastres
Lavado de orgánico

El lavado se realiza por desplazamiento usando una solución ácida diluida

(apróx. 10 g/L de ácido sulfúrico).

Generalmente, la etapa de lavado se debe realizar de modo que no se

reextraiga cobre, pero a veces algo se reextrae.

La razón O/A de flujos usadas en una etapa de lavado es bastante alta,

entre 40:1 y 100:1.
Arrastres
Arrastres
Filtro electrolito

El orgánico afecta la calidad de los cátodos. La práctica normal es pasar el

electrolito por filtros rellenos de sílice, granate y antracita.

Es una alternativa de purificar el ingreso del electrolito rico a la EW para

evitar impactos en la calidad catódica y para minimizar los impactos
económicos (pérdidas de orgánico).

Un equipo utilizado en el filtro del E.R es el Filtro Demister o Filtro

Chuquicamata, el cual es un modelo simple pero eficiente según sea la
naturaleza de la contaminación del E.R.
Arrastres
Filtro electrolito

Los filtros, entregan un electrolito con una concentración de sólidos en

suspensión inferior al rango 2-6 ppm y entre 4-6 ppm de orgánico.

Operacionalmente, la solución ingresa por la parte superior del filtro. Un

distribuidor metálico con cañerías perforadas permite el riego de la solución
rica sobre el lecho filtrante.
Arrastres
Banda de dispersión

Zona que se ubica entre la fase orgánica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrándose mezcladas ambas fases en forma de burburjas.

Normalmente esta zona es ancha a la salida del mezclador y va

disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones dependiendo del tiempo
de retención en el mezclador y del sedimentador respectivo.

Se aconseja que esta interfase tenga el espesor mínimo posible y se ubique

siempre en el nivel medio del sedimentador.
Banda de dispersión
Incremento del espesor de la banda de dispersión

Este problema evita una eficiente separación de fases y produce altas

pérdidas de orgánico.

Se consideran apropiadas bandas de dispersión de 8 a 12 cm.

La altura de la banda de dispersión depende del flujo específico ya que al

aumentar éste, también aumenta proporcionalmente la banda de dispersión.

El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de

dispersión y mejora la separación de fases.
Banda de dispersión
La contaminación de las
fases orgánico/acuoso,
depende en gran medida
de la banda de dispersión
con que se trabaja.
Existiendo relación entre la
banda y los arrastres.

Una banda de dispersión

delgada de principio a fin,
es señal de poco arrastre.
Velocidad de agitación
La velocidad de agitación se basa principalmente en la necesidad de mejorar
las cinéticas de extracción y re-extracción.

En la medida en que se aumenta la velocidad de agitación, si bien es cierto,

se mejora la cinética de intercambio, ciertas variables operacionales se
desmejoran notoriamente, a saber:

 Aumentan los arrastres O/A y A/O

 Aumentan los tiempos de separación de fases

 Se producen emulsiones más estables por la alta producción de gotas muy

pequeñas de la fase dispersa.
Velocidad de agitación
Lo anterior trae como consecuencia un incremento de arrastre no deseado. La
calidad de la operación de una planta SX se basa en minimizar los arrastres
que puedan perjudicar operaciones anteriores o posteriores.

Una medida, conveniente y razonable, es operar con la mínima velocidad de

agitación (rpm) en los agitadores, entendiéndose como mínimas las necesarias
que no entorpezcan los intercambios de flujos de una etapa a otra.

Según la relación de Belingham, no se producen arrastres de gotas muy

pequeñas y se disminuyen significativamente las pérdidas de extractantes
cuando se cumple:
Velocidad de agitación

N3D2<20
En donde, N es la velocidad de rotación en rev/s y D es el
diámetro del agitador en pies.

Si el valor de la expresión es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales

necesitan un mayor tiempo de sedimentación. Si el valor fluctúa entre 20 y 50,
la formación de microgotas disminuye en forma importante. Con un valor
menor a 20, se obtienen las condiciones de agitación adecuada y una buena
dispersión.
 Velocidad de agitación
94

time
ttotal,optimum
tseparation

textraction

ttotal

mixing
ttotal = tseparation + textraction
Generación de borras
La borra, también conocido como “crud” es una emulsión sólida estabilizada,
que se forma en muchas plantas extracción por solvente.

La leyenda cuanta que…

La palabra “crud” se originó, de su formación en una de las primeras plantas

de SX de uranio en la mina del rio Chalk en Canadá. El crud se formó en el
orgánico de la planta y fue descrito como Chalk River Unindentifed Deposit =
Depósito no identificado del Río Chalk), cuya abreviatura originó la palabra
CRUD y se le identifica con el siguiente acróstico.
Generación de borras
C – Very Common  Muy común

R – Rarely Fatal  Raramente fatal

U – Ugly to look at  Feo de mirar

D – Difficult to Completeley cure  Difícil para

curarse completamente de el
Generación de borras
Las borras están constituido de sólidos, de orgánico del circuito y fase acuosa
(ya sea electrolito o PLS), dependiendo donde se forme el crud.

Para formar crud, los sólidos deben estar presentes en el acuoso. Estos pueden
ser:

 Sólidos suspendidos, derivados de la lixiviación, por ejemplo: Sólidos

suspendidos, no clarificados de una lixiviación por agitación, polvo
ambiental transportado a las lagunas y estanques, etc.

 Precipitados sólidos derivados de especies disueltas que permanecen en la

laguna de PLS o en estanques de almacenamiento, pero que precipitan en
la interfase orgánica acuoso durante la SX.
Generación de borras
La formación de crud (para algunos) no siempre es algo negativo y hay gente
que considera que una baja capa de crud interfacial, promueve la separación
de fases y reduce los atrapamientos. Los problemas con el crud aparecen:

1) Cuando este se mueve en el circuito

2) Cuando esta formación de borras requiere que el circuito sea limpiado
muy a menudo o
3) Cuando el crud en el refino lleva excesivo orgánico de la planta.
Generación de borras
Fenómeno de gunk run

El fenómeno de gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al

resto de la planta de SX por rebose vía orgánico. Con frecuencia esto trae
consigo aumentos en los arrastres O/A, debido al comportamiendo del crud el
cual actúa como emulsificante.

¿Cómo controlar la generación de borras?

Contenido de sólido en suspensión de hasta 20 ppm.

Procurar un pH hasta 2, para evitar precipitados de hierro u otro elemento.

Generación de borras
Controlar la presencia de sílice coloidal en forma rigurosa ya que es un
emulsificante más potente aún que los sólidos en suspensión.

Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentación a SX para

remover los sólidos acumulados.

Acción tendiente a reducir la contaminación por polvo ambiental para no generar

eventuales sólidos en suspensión.
Tratamiento de las borras
La mayoría de las plantas de SX consideran un estanque para el tratamiento
de borras, que posee un agitador de baja intensidad y salidas a distintos
niveles del estanque.

El crud ya sea se succiona desde la interfase fuera del decantador o se hace

rebasar fuera del decantador. El crud es luego bombeado o trasladado por
gravedad hacia el estanque de tratamiento de las borras. En el estanque de
tratamiento se le hace la ruptura a las borras, usando una combinación de:

 Agitación suave o
 Mezcla con exceso de diluyente o una solución acuosa ácida.
Tratamiento de las borras
A la dispersión rota del crud se le deja decantar, para remover las soluciones
relativamente claras de orgánico y acuoso, usando las salidas laterales del
estanque.

Se recomienda que los orgánicos recuperados de las borras sean tratados con
arcillas, antes de retornarlos a la planta.

El tratamiento con arcillas devuelve al orgánico su comportamiento óptimo, el

cual se comprueba midiendo los tiempos de separación de fases, cinética de
extracción y selectividad usando una prueba standard de comportamiento.
Nitración
La nitración es una condición que puede presentarse si se alcanzan condiciones
nitrantes.

Una condición nitrante se origina cuando existe presencia de nitrato en el PLS.

La presencia de nitrato en el PLS puede llegar a destruir a los extractantes

basados en aldoxima.

Es un fenómenos químico que afecta a la aldoxima impidiendo su

funcionamiento adecuado.
Nitración
La nitración es una reacción química de sustitución donde el ion nitronio
proveniente del ion nitrato sustituye un hidrógeno de la oxima, favoreciendo la
extracción de Cu.
Nitración
El complejo nitrado se
vuelve más estable, de
modo que la ecuación
de extracción no
puede revertirse en
condiciones normales
de operación.
Nitración
La nitración produce varios efectos visibles que denuncian la situación.

 Aumento del tiempo de separación de fases.

 Aumento de arrastres
 Aumento desmedido de consumo de extractante
 Pérdida progresiva de la funcionalidad de la planta.

La carga máxima no se ve afectada por la nitración.

Nitración
¿Cómo remediar la nitración?

Control constante de las variables operacionales.

 Potencial redox < 650 mV.
 Control pH en acuoso
 Mantener la concentración de NO3 bajo 100 ppm en el electrolito.
 Evitar la sobre agitación.
 Mejoras en las etapas de lavado.
Nitración
Evaluación metalúrgica
 Cambio de configuración de la planta.
 Cambio parcial o total del extractante (Acorga M-5850).
 Lavado de pilas.
 Descarte de refino.
 Alimentación “selectiva” a la planta.
Ejercicio
Una planta SX opera con tres etapas de extracción y dos etapas de reextracción
con razón O/A = 1,25 y 2 respectivamente. La eficiencia de la etapa de
reextracción es de un 90%. La planta trata un flujo de PLS de 1032 m3/h con una
concentración de 6 g/L de cobre. Si la concentración en cobre del orgánico
cargado y electrolito pobre que ingresan a la etapa de reextracción es de 5 y 20
g/L respectivamente, determinar:

1) Dibuje un diagrama de flujos esquematizando la operación

2) Flujo de refino y concentración de cobre
3) Eficiencia de extracción
4) Flujos de : orgánico cargado, descargado, electrolito pobre y rico.
5) Concentración de cobre del: orgánico descargado, cargado y electrolito
pobre y rico.

• Considerar despreciables los arrastres orgánico y/o acuoso

• Considere flujos en contracorriente
Ejercicio
Una planta SX, posee las siguientes características en su proceso de extracción:

g/L Cu acuoso g/L Cu en orgánico

Etapa Entra Sale Entra Sale
1 8,5 6,2 - 6,5
2 6,2 - 1,12 -
3 - 0,1 0,08 1,12
Determinar:
1. Dibuje diagrama de flujos.
2. Razón O/A
3. Concentración de cobre en O.S.C 1 y A.S.D 3
4. Esquematice la isoterma de equilibrio
5. Eficiencia de extracción
6. La concentración adecuada del reactivo considerando una transferencia de 0,59 g/L de
Cu 1% en volumen para el circuito generado.

• Considerar despreciables los arrastres orgánico y/o acuoso

• Considere flujos en contracorriente
Ejercicio
En un circuito tradicional de extracción se generan arrastres (pérdidas) de
orgánico en acuoso de 55 ppm en promedio. El extractante empleado es el
Lix 984 NC y se utiliza en un 20% v/v. El flujo de PLS que ingresa al sistema
es de 1350 m3/h y a razón O/A = 1,2.

Calcule las pérdidas económicas generadas en un mes por el orgánico si su

valor comercial es de US$ 10.000/m3.