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APUNTE Nº 3

“REACCIONES ACIDO-BASE”

El estudio de los procesos químicos relacionados con el equilibrio ácido-base es


fundamental en el ámbito de la química y en el de la biología. Los ácidos y las bases
participan en numerosos procesos que se llevan a cabo a nuestro alrededor y en el
propio medio interno. La mayoría de las reacciones entre ácidos y bases ocurre en
solución acuosa e involucran, en la casi totalidad de los casos, la neutralización de
estos, con la consecuente formación de agua y una sal correspondiente. En los
organismos vivos, los equilibrios ácido-base son extraordinariamente importantes y la
concentración de protones en el medio interno debe permanecer entre límites muy
estrechos. De esta estabilidad del medio interno depende el normal desarrollo de los
procesos metabólicos intracelulares.

ACIDOS Y BASES

Desde la Antigüedad se conocen diversas sustancias de especiales características de


gran interés práctico que hoy denominamos ácidos y bases. Dichas características
incluyen propiedades peculiares de sabor, tacto, cambios de color de determinadas
sustancias, capacidad para realizar ciertas reacciones, etc.

Ye desde finales del siglo XVIII se pretendió hallar alguna relación entre las
propiedades experimentales de ácidos y bases y su composición química.

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En 1787, el francés A. L. Lavoisier (1743-1794) defendió que el oxigeno es un
elemento imprescindible en la composición de los ácidos; de ahí el nombre de
oxigeno, es decir, “formador de ácidos”, que Lavoisier propuso para este elemento.
Mas arde, en 1810, el ingles H. Davy (1778-1829) aseguro que el hidrogeno es el
componente fundamental de los ácidos.

Poco después, se comprobó que las bases, de propiedades aparentemente contrarias


a las de los ácidos, neutralizan la acción de estos formando las sales.

A finales del siglo XIX y a principio del siglo XX se formularon las grandes teorías
acerca de la naturaleza y el comportamiento de los ácidos y las bases; estas son las
teorías de Arrhenius, de Bronsted-Lowry y de Lewis. Nosotros desarrollaremos la de
Arrhenius y, especialmente, la teoría de Bronsted-Lowry o teoría de la transferencia
protónica.

Teoría de Arrhrenius

En 1884, el químico sueco S. Arrhenius (1859-1927) presento su teoría de la


disociación iónica, según la cual, muchas sustancias en disolución acuosa
experimentan una ruptura o disociación en iones positivos y negativos. Así, las sales,
como el cloruro de sodio, bromuro de calcio, nitrato de potasio o sulfato de cesio, se
disocian de esta forma:

Esta disociación iónica, o disociación electrolítica, justifica la conductividad eléctrica


de las disoluciones acuosas de muchas sustancias que reciben el nombre de
electrolitos.

Dentro de esta teoría, Arrhrenius formulo las siguientes definiciones para los ácidos y
las bases:

Ácido: es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia con formación de iones
hidrogeno, H+.

Base: es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia con formación de iones
hidroxilo, OH-.

La teoría de Arrhenius, aunque constituyo un indudable avance, tiene importantes


limitaciones, ya que se reduce excesivamente los conceptos de ácido y base.

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Teoría de Bronsted – Lowry

En 1923, el danés J.N. Bronsted (1879-1947) y el ingles T.M. Lowry (1874-1936)


propusieron, independientemente, una teoría acerca de los ácidos y las bases que
ampliaba notablemente los conceptos expuestos por Arrhenius. Según esta teoría:

Ácido: es toda especie química, molecular o iónica, capaz de ceder un ion H +, es decir
un protón, a otra sustancia.

Base: es toda especie química, molecular o iónica, capaz de recibir un ion H + de otra
sustancia.

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Los conceptos de ácido y base son complementarios. El ácido solo actúa como dador
de protones en presencia de alguna sustancia capaz de aceptarlos, es decir, la base. A
su vez, la base solo puede aceptar algún protón si reacciona con un ácido que se lo
trasfiera.

La reacción ácido-base consiste en una transferencia de un protón H + desde un ácido


a una base.

En principio, podemos considerar las reacciones ácido-base como equilibrios en los


que las sustancias formadas pueden también transferir un H + entre ellas. En general,
expresando como un equilibrio la reacción ácido-base, se tiene:

ÁCIDO + BASE ↔ ÁCIDO CONGUGADO DE LA BASE + BASE


CONJUGADA DEL ACIDO

(Ácido conjugado: el ácido formado cuando la base recibe el H +)


(Base conjugada: la base formada cuando el ácido cede un H+)

Un par conjugado lo constituyen un ácido y su base conjugada, o bien, la base y su


ácido conjugado. Designando los miembros de un par conjugado con el mismo
subíndice, la reacción ácido-base se formula así:

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ÁCIDO1 + BASE1 ↔ ÁCIDO2 + BASE2

Por ejemplo, la reacción del ion amonio NH4+ con el agua:

En esta reacción el ion amonio es considerado un ácido y el agua es la base. El ion


amonio cede un protón al agua, generando como producto, amoniaco (base conjugada
del ácido) y la especie H3O+ que es considerado como el ácido conjugado de la base.

Estas reacciones ácido-base se definen en la teoría de Bronsted-Lowry como


reacciones de neutralización.

La reacción de neutralización consiste en la transferencia de un protón de un ácido a


una base para dar lugar al ácido conjugado de la base y a la base conjugada del
ácido.

Comparación de las teorías ácido-base de Bronsted- Lowry con la de Arrhenius

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Las definiciones de ácido y base dadas por Bronsted y Lowry son más amplias que las
de Arrhenius. En efecto:

 Las definiciones de Bronsted-Lowry no se limitan a las disoluciones acuosas y


son validas para cualquier disolvente.
 Aunque la definición de ácido puede considerarse casi análoga en las dos
teorías, la definición de Bronsted y Lowry para las bases permite incluir como
tales sustancias que no lo eran para Arrhenius, como: NH 3, CO32-, HCO3-,
CH3NH2, etc.
 El NaOH, y en general los hidróxidos, son propiamente bases de Bronsted-
Lowry, como lo eran para Arrhenius, ya que aunque no pueden recibir un
protón, se disocian y producen el ion OH-, que es capaz de aceptarlo
formando H2O.

Autoionización del agua

Se ha comprobado que el agua presenta una ligera conductividad eléctrica, indicio de


que en ella existen iones en alguna cantidad, por pequeña que sea. En efecto, el agua
experimenta un ligero proceso de Autoionización en el que unas moléculas de H 2O
transfieren un H+ a otras, produciéndose una reacción ácido-base:

La constante de este equilibrio se escribe habitualmente asociando al valor de K la


concentración del agua no ionizada, que se considera constante. De este modo, se
obtiene:

Esta nueva constante KW se denomina producto iónico del agua, ya que se reduce a
un producto de las concentraciones molares de los iones H 3O+ y OH- en el equilibrio.
Su valor, a 25ºC, es 1x10 -14, tanto en agua pura como en las disoluciones acuosas
diluidas.

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Disoluciones acuosas neutras, ácidas y básicas.

En la reacción de autoionización del agua, por cada ion H 3O+ formado se produce
también un ion OH-. Por tanto, en el agua pura la concentración molar de los dos iones
es la misma. El valor de esta concentración se deduce de la constante del producto
iónico del agua, a 25ºC:

Las disoluciones que cumplen esta condición se denominan disoluciones neutras.

En las disoluciones ácidas hay un exceso de iones H 3O+ respecto de los iones OH-,
pero el valor de la constante Kw exige que la concentración de los iones OH -
disminuya en la misma cantidad que el aumento de H 3O+, es decir:

[H3O+] > 10-7 M [OH-] < 10-7 M (a 25ºC)

Por el contrario, en las disoluciones básicas hay un exceso de iones OH- respecto
de los iones H3O+, aunque manteniéndose constante el valor de Kw.

[H3O+] < 10-7 M [OH-] > 10-7 M (a 25ºC)

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La acidez o basicidad de una determinada solución dependerá de la mayor o menor
concentración de iones hidrogeno o hidroxilo. Luego, si la concentración de iones
hidrogeno es mayor que la de iones hidroxilo, la solución es ácida. En cambio, si la
concentración de los iones hidroxilo es mayor que la de los iones hidrogeno, es
básica.

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Para facilitar la expresión de la concentración de iones hidrogeno en solución, se
introduce el concepto de pH, que corresponde al logaritmo negativo de la
concentración de iones hidrógeno.

Fuerza de los ácidos y las bases

La tendencia de los ácidos a ceder protones es muy variable. Por ejemplo, el ácido
clorhídrico, HCl, un electrolito fuerte, muestra tanta tendencia a cederlos que en las
disoluciones acuosas diluidas sus moléculas están ionizadas casi en su totalidad. Por
este motivo, en la teoría de Bronsted-Lowry, el ácido clorhídrico se denomina ácido
fuerte.

HCl (aq.) + H2O (l) → H3O+ (aq.) + Cl – (aq.)

A diferencia del HCl, el ácido fluorhídrico es un ácido débil, con poca tendencia a
ceder iones H+ a las bases. Como, a su vez, los iones F – formados por ionizacion
tienden a reaccionar con los iones H3O+, se establece el equilibrio:

HF (aq.) + H2O (l) → H3O+ (aq.) + F – (aq.)

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Los ácidos fuertes se ionizan completamente en las disoluciones acuosas diluidas,
debido a su gran tendencia a ceder iones H+.

Los ácidos débiles solo se ionizan parcialmente, a causa de su débil tendencia a


ceder iones H+, apareciendo un equilibrio entre las moléculas no ionizadas y los iones
formados.

De modo semejante, distinguimos las bases fuertes y débiles:

Las base fuertes muestran gran tendencia a recibir iones H+ de los ácidos.

Una disolución acuosa diluida de hidróxido de sodio, NaOH, electrolito fuerte, contiene
casi exclusivamente iones Na+ y OH-. Como consecuencia, es una base fuerte, ya que
el ion OH-, muestra una gran tendencia a recibir el ion H+.

Las bases débiles tienen poca tendencia a recibir iones H +, apareciendo un equilibrio
entre las moléculas no ionizadas y los iones formados.

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Hay muy pocas bases débiles solubles en agua; una de ellas es el amoniaco, NH 3.
Una disolución acuosa de NH3 contiene en equilibrio las moléculas no ionizadas y los
iones NH4+ y OH- formados en la reacción con el agua:

NH3 (aq.) + H2O (l) ↔ NH4+(aq.) + OH-(aq.)

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Relación entre la fuerza de un ácido y la de su base conjugada

El cuadro muestra la fuerza relativa de distintos pares ácido-base conjugado. La


fuerza de los acidos se ha medido por su mayor o menor tendencia a ceder iones H + a
una base común de referencia, el agua.

El pH de las disoluciones acuosas

Las concentraciones de los iones H3O+ y OH- en las disoluciones acuosas son
calidades muy pequeñas y de incomodo manejo. Por ello, se utiliza una forma práctica
de medición de la acidez y de la basicidad de estas disoluciones: la escala de pH.

La escala de pH fue introducida por el químico danés S. Sopesen en 1909. Por


definición, el pH de una disolución acuosa vale:

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El pH de una disolución es el logaritmo negativo de la expresión numérica de la
concentración molar del ion H+. Es una cantidad adimensional, sin unidades.

De acuerdo con esta definición y teniendo en cuenta que Kw = 10 -14, a 25ºC, se


obtiene la escala de pH, que varia desde 0 a 14. Como se ve a continuación, la acidez
de la disolución aumenta conforme disminuye el valor del pH, y viceversa.

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Neutralización

La reacción mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un ácido recibe el
nombre de neutralización y se ajusta, en términos generales a una ecuación química
del tipo:

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Disoluciones amortiguadoras

Normalmente, si a una disolución acuosa se le añade alguna cantidad de un ácido o


de una base, su pH se modificará. Sin embargo, existen ciertas disoluciones en las
que, mediante un sencillo mecanismo, se impide que tenga lugar algún cambio
apreciable del pH. Son las disoluciones amortiguadoras.

Disoluciones amortiguadoras o reguladoras son aquellas que son capaces de


mantener el pH prácticamente constante aunque se les añadan pequeñas cantidades
de un ácido o de una base o cuando se diluyen.

Estas disoluciones contienen, en concentraciones relativamente elevadas, un ácido


débil y una sal soluble que produce por disociación la base conjugada de aquél; o
bien, una base débil y una sal soluble que se disocia produciendo el ácido conjugado
de aquella.

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Anexos

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