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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)


DEPARTAMENTO DE FISICOQUÍMICA-2019

Jueves – 14:00-17:00 – FQI – Grupo A-B

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


DEPARTAMENTO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A1

VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE LÍQUIDOS


PROFESOR:

Aníbal Figueroa Tauquino


INTEGRANTES:

FECHA DE REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: 30-05-19

FECHA DE ENTREGA DEL INFORME: 06-06-19

LIMA - PERÚ

2019

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I. RESUMEN

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II. INTRODUCCIÓN
Entre los múltiples significados de tensión, podemos identificarlo como la situación
en la que se encuentra un cuerpo bajo la influencia de fuerzas que resultan opuestas,
las cuales ejercen una cierta atracción sobre él, este tipo de atracción es la que se
conoce como tensión superficial.
El método de elevación de “elevación capilar” es el más utilizado para la
determinación del coeficiente de tensión superficial, por su sencillez y exactitud, el
cual permite relacionar la diferencia de alturas que existe entre el nivel del líquido en
el recipiente y el nivel del líquido del capilar.

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS


Definición

Se denomina tensión superficial de un líquido a la cantidad de energía necesaria para


aumentar su superficie por unidad de área, esta definición implica que el líquido
presenta una resistencia al incrementar su superficie. La tensión superficial (una
manifestación de las fuerzas intermoleculares en los líquidos), es la fuerza que actúa
tangencialmente por unidad de longitud en el borde de una superficie libre de un
líquido en equilibrio y que tiende a contraer dicha superficie, las fuerzas cohesivas
entre las moléculas de un líquido son las responsables de un fenómeno conocido
como tensión superficial.

Una de las propiedades de la tensión superficial indica que, a medida que el líquido
tenga mayores fuerzas de cohesión, contara con una tensión superficial mayor,

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siempre en cuando hay que tener en cuenta que la tensión superficial está vinculada
a la temperatura al medio y la naturaleza del líquido.

Método de la elevación capilar

 Cuando el extremo de un capilar se sumerge verticalmente en un líquido, una


película de éste asciende por la pared capilar, siendo la superficie libre del líquido
en el capilar de forma cóncava.
 La causa de la elevación del líquido en el capilar puede explicarse por la diferencia
de presión a través del menisco o por la tendencia del líquido a presentar la menor
área superficial posible.
 El líquido se mantiene arriba del capilar por acción de 𝛾 que es una fuerza
ascendente igual a:

𝐹1 = 2𝜋𝑟𝛾𝐶𝑜𝑠𝜃

 La fuerza descendente debido a la gravedad es:

𝐹2 = 𝜋𝑟 2 𝜌𝑔ℎ

Dónde:

𝜌= densidad del liquido

𝑔= gravedad

ℎ=altura del líquido en el capilar

𝛾=tensión superficial (dyn/g)

𝑟=radio del capilar

Cuando se alcanza el equilibrio, las ecuaciones se igualan 𝛾 por ser θ muy pequeño,
Cosθ=1:

ℎ𝜌𝑔𝑟
𝛾=
2

Tensión superficial de soluciones

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 El comportamiento de 𝛾 de soluciones con respecto a la concentración se puede


expresar mediante gráficos:

 Curva I.- Comportamiento de electrolitos fuertes como el ácido benzoico en agua,


anilina en ciclohexano etc. En estos soluciones la adición de soluto implica un
aumento pequeño de 𝛾.
 Curva II.- Comportamiento de electrolitos débiles o no electrolitos en agua. La
adición de soluto implica una ligera disminución de 𝛾.
 Curva III.- Soluciones acuosas de jabón, ácidos sulfónicos, sulfonatos y otros
compuestos orgánicos. Se les llama agentes activos superficiales, ya que
disminuyen el 𝛾 del agua a niveles muy bajos aún en concentraciones pequeñas.

Tensión superficial como función de T


La relación entre 𝛾 y t está representada con exactitud por la ecuación Ramsey-
Shield-Eotovos:

𝑀 2
𝛾( )3 = 2,12(𝑡𝑐 − 6 − 𝑡)
𝜌

Tensión superficial relativa


𝛾1 ℎ1 𝜌1
=
𝛾2 ℎ2 𝜌2

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES


 MATERIALES Y REACTIVOS
 Materiales: Aparato para medir la tensión superficial por el método del
ascenso capilar, termómetro, bombilla de jebe, probeta, vasos.
 Reactivos: Agua desionizada, liquido orgánico.

 MÉTODO DE LA ELEVACIÓN CAPILAR


Procedimiento

Se arma el equipo mostrado en la figura

Antes de empezar con la experiencia, se procede a lavar el tubo capilar y los


vasos con agua y unas gotas alcohol; luego se deja secar en la estufa. Una
vez hecho esto, se lleva a un baño a una temperatura de 50 °C el vaso con la
muestra de agua, y mientras se mantenga en el baño, con la ayuda de una
pipeta Pasteur, se eleva la altura del líquido dentro del capilar. Este
procedimiento se repetirá hasta obtener una altura constante, la cual deberá
ser anotada, guiándonos con la escala de lectura. Repetir el procedimiento a

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una temperatura de 30 y 20 °C. Para la muestra de metanol se procede de la


misma forma, considerando también las mismas temperaturas dadas.

Diagrama de flujo del método del ascenso capilar


(I)

Se arma el équido del


Método de elevación
capilar

(II)

Se llena agua en un
vaso y se coloca el
capilar, termómetro y
la escala de lectura
(III)

Se lleva a baño de Mantener la


temperatura de 50 °C temperatura
(IV) constante

Con ayuda de una


pipeta Pasteur, se eleva
la altura del líquido
dentro del capilar

(V) Repetir el procedimiento

Se repite el para una temperatura de


procedimiento hasta 30 y 20 °C
obtener una altura
constante

(VI)

Se anota la altura con


la ayuda de la escala de 8
lectura
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V. TABLA DE DATOS
Tabla 1 Condiciones de laboratorio

T (°C) %HR P (mmHg)


21 95 756

Tabla 2 Datos experimentales

2.1. Muestra de metanol

Temperatura ℎ
(°C) (mm)
50 11
30 14
20 16

2.2. Muestra de agua

Temperatura ℎ
(°C) (mm)
50 30
30 32
20 36

2.3. Tensión superficial del metanol

T (°C) Tensión superficial

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(dina/cm)
50 19.26
30 24.48
20 25.64

Tabla 3 Datos teóricos

3.1 Tensión superficial del metanol

T (°C) Tensión superficial


(dina/cm)
50 19.62
30 21.58

20 22.65

3.2 Tensión superficial del agua

T (°C) Tensión superficial


(dina/cm)
50 67.91
30 71.18

20 72.75

T (°C) Metanol Agua


(g/mL) (g/mL)
50 0.76408 0.98802
30 0.78260 0.99571

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20 0.79150 0.99829

3.1 Densidad del agua y el metanol

Tabla 4 Resultados y % de Error

4.1 Tensión superficial del metanol


𝑇 𝛾𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝛾𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 % de Error
(°𝐶) ( dina/cm) ( dina/cm)
50 19.62 19.26 1.83 %
30 21.58 24.48 13.43%
20 22.65 25.64 13.20%

VI. EJEMPLOS DE CÁLCULOS


 Cálculo de la tensión superficial experimental de la muestra
Utilizando la siguiente ecuación es posible obtener el 𝛾 de una sustancia
desconocida (metanol) a partir de un 𝛾 conocido (agua):

𝛾(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) ℎ(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) ∗ 𝜌(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙)


=
𝛾(𝑎𝑔𝑢𝑎) ℎ(𝑎𝑔𝑢𝑎) ∗ 𝜌(𝑎𝑔𝑢𝑎)

Despejando 𝛾(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) :
ℎ(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) ∗ 𝜌(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙)
𝛾(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = ∗ 𝛾(𝑎𝑔𝑢𝑎)
ℎ(𝑎𝑔𝑢𝑎) ∗ 𝜌(𝑎𝑔𝑢𝑎)

Calculando los 𝛾 del metanol a temperaturas de 20, 30 y 50 °C:


- A 20°C:

H (agua) = 3.6 cm
H (metanol) = 1.6 cm

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𝜌 (agua-20°C) = 0.99829 g/ml


𝜌 (metanol -20°C) = 0.79150 g/ml
𝛾 (agua – 20°C) = 72.75 dinas/cm

Reemplazando:

1.6 ∗ 0.79150
𝛾(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = ∗ 72.75 = 𝟐𝟓. 𝟔𝟒 𝒅𝒊𝒏𝒂𝒔/𝒄𝒎
3.6 ∗ 0.99829
Calculando el error experimental:

Donde:

𝛾(𝑇𝐸𝑂𝑅𝐼𝐶𝑂) (metanol – 20°C) = 22.65 dinas/cm

Error experimental:
22.65−25.64
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% =13.20%
22.65

- A 30°C:

H (agua) = 3.2 cm
H (metanol) = 1.4 cm
𝜌 (agua-30°C) = 0,99571g/ml
𝜌 (metanol -30°C) = 0.78260g/ml
𝛾 (agua – 30°C) = 71.18 dinas/cm

Reemplazando:

1.4 ∗ 0.78260
𝛾(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = ∗ 71.18 = 𝟐𝟒. 𝟒𝟖 𝒅𝒊𝒏𝒂𝒔/𝒄𝒎
3.2 ∗ 0,99571

Calculando el error experimental:

Donde:

𝛾 (𝑇𝐸𝑂𝑅𝐼𝐶𝑂) (metanol – 30°C) = 21.58 dinas/cm

Error experimental:
21.58−24.48
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% =13.43%
21.58

- A 50°C:

H (agua) = 3 cm
H (metanol) = 1.1 cm
𝜌 (agua-50°C) = 0.98802 g/ml
𝜌 (metanol -50°C) = 0,76408g/ml

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𝛾 (agua – 50°C) = 67.91 dinas/cm

Reemplazando:

1.1 ∗ 0,76408
𝛾(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = ∗ 67.91 = 𝟏𝟗. 𝟐𝟔 𝒅𝒊𝒏𝒂𝒔/𝒄𝒎
3 ∗ 0.98802

Calculando el error experimental:

Donde:

𝛾 (metanol – 50°C) = 19.62 dinas/cm

Error experimental:
19.62−19.26
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% =1.83%
19.62

 Cálculo del radio del capilar


Utilizando la siguiente formula es posible calcular el radio del capilar:
2𝛾
𝑟=
𝜌𝑔ℎ
Calculando el radio del capilar para las temperaturas de 20,30 y 50°C:
- A 20°C:

H (agua) = 3.6 cm
𝜌 (agua-20°C) = 0.99829 g/ml
𝛾 (agua – 20°C) = 72.75 dinas/cm
𝑔 = 980 cm/s2

2 ∗ 72.75
𝑟(20) = = 0.0413𝑐𝑚
0.99829 ∗ 980 ∗ 3.6

- A 30°C:

H (agua) = 3.2 cm
𝜌 (agua-30°C) = 0.99571 g/ml
𝛾 (agua – 30°C) = 71.18 dinas/cm
𝑔 = 980 cm/s2

2 ∗ 71.18
𝑟(40) = = 0.0456𝑐𝑚
0.99571 ∗ 980 ∗ 3.2
- A 50°C:

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H (agua) = 3 cm
𝜌 (agua-50°C) = 0.98802 g/ml
𝛾 (agua – 50°C) = 67.91 dinas/cm
𝑔 = 980 cm/s2

2 ∗ 67.91
𝑟(50) = = 0.0468𝑐𝑚
0.98802 ∗ 980 ∗ 3

Calculamos el r (promedio):
𝑟(20) + 𝑟(40) + 𝑟(50)
𝑟(𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜) = = 0.0446 𝑐𝑚
3

 Tensión superficial como función de la temperatura


Utilizando la Ec. de Ramsay-Shield-Eötvos:
2
𝑀 3
 𝑦∗ (𝜌) = 2.12(𝑇𝑐 − 6 − 𝑇)
Donde:
 M: Masa molar del elemento, en nuestro caso M (etanol)=46.0684 g/mol
 Tc: Temperatura crítica, en nuestro caso Tc (etanol)= 241°C

Calculando los puntos necesarios para aplicar el método de los mínimos


cuadrados:

A 20°C:
2 2
𝑀 3 46.0684 3
𝑦 ∗ ( ) = 25.64 ∗ ( ) = 385.08
𝜌 0.7915
(𝑇𝑐 − 6 − 𝑇) = 215
A 30°C:
2 2
𝑀 3 46.0684 3
𝑦 ∗ ( ) = 24.48 ∗ ( ) = 370.44
𝜌 0.78260
(𝑇𝑐 − 6 − 𝑇) = 195
A 50°C:
2 2
𝑀 3 46.0684 3
𝑦 ∗ ( ) = 19.26 ∗ ( ) = 296.14
𝜌 0.76408
(𝑇𝑐 − 6 − 𝑇) = 185
Aplicando el método de los mínimos cuadrados:
X Y X*Y X^2
215 385.08 8279.2 46225

195 370.44 71676.15 38025

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185 296.14 54785.9 34225

595 1048.79 209254.25 118475

(3∗209254.25)−(595∗1048.79)
M= (3∗118475)−(595)∗(595)
=2.65

(118475∗1048.79)−(209254.25∗595)
B== (3∗118475)−(595)∗(595)
=-174.2

Tensión superficial vs temperatura


450

400 y = 2.6457x - 174.18


350

300
y(M/p)2/3

250

200

150

100

50

0
180 185 190 195 200 205 210 215 220
Tc-T-6

De esta grafica se obtiene una pendiente de 2.65 en comparación al teórico


que es de 2.12, lo que nos data un error de 20 %

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VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS


En los resultados experimentales se observa que la tensión superficial, para las
muestras del metanol y el agua, son inversamente proporcionales a la temperatura,
mientras se va aumentando la temperatura de 20°C a 50°c, la tensión superficial
va disminuyendo, esto se debe a que las fuerzas de cohesión disminuyen al
aumentar la agitación térmica. Se sabe teóricamente que la tensión superficial es
causada por los efectos de las fuerzas intermoleculares, esta tensión no solo
depende de la temperatura, sino también del medio que rodea a la sustancia y la
naturaleza de esta. Las moléculas del medio ejercen acciones atractivas sobre las
moléculas situadas sobre la superficie del líquido, contrarrestando las acciones de
las moléculas de líquido.

Las tensiones experimentales obtenidas para ambas muestras presentan valores


muy cercanos a los teóricos, aquí comprobamos que las fuerzas de atracción
intermolecular de las moléculas del agua son mayores a la del metanol, puesto que
al presentar mayores enlaces de hidrogeno tienen mayor energía, haciendo que su
tensión superficial sea mayor. Con respecto a los errores obtenidos estos los
asociamos a los malos ángulos de visión y a las imprecisiones del observador al
obtener los datos. También se obtuvo experimentalmente el radio del capilar, se
observa que las tres medidas se aproximan a 0.05 cm. Este radio influye en el
fenómeno de capilaridad, puesto que cuanto más pequeño es el diámetro del tubo
capilar mayor es la presión capilar y la altura alcanzada, esto permitió que el
líquido ascienda por las paredes del tubo al utilizar la pipeta.

La pendiente de la recta obtenida con los valores experimentales nos dio la


constante k de la ecuaciones de Eötvös y de Ramsay y Shields, cuyo valor fue
2.65 , esta representa la energía superficial molar en función de la temperatura,
para las muestras que se utilizaron agua y metanol , teóricamente por estas formar
asociaciones moleculares por puente de hidrogeno , tendrían que tener valores
menores a 2,12; sin embargo tenemos un valor mayor cuyo error asociamos a
fallas durante la obtención de los datos.

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VIII. CONCLUSIONES
 Se comprobó experimentalmente que la tensión superficial es inversamente
proporcional a la temperatura.
 La tensión superficial del agua es mucho mayor que la del metanol, debido a la
mayor presencia de enlaces puentes de hidrogeno que presenta.
 El diámetro del tubo capilar influye directamente en los datos obtenidos puesto
que mientras más pequeño es el diámetro mayor es la altura alcanzada.
 La altura a la que se eleva o desciende un líquido en un capilar es directamente
proporcional a su tensión superficial y está a razón inversa a la temperatura su
radio del tubo.

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IX. RECOMENDACIONES

 Armar correctamente el equipo a utilizar guiándose del equipo dado en la guía de


laboratorio.
 Para obtener mejores datos experimentales fijarse en el material a utilizar, en este
caso el capilar principalmente y los otros materiales, observar si estas presentas
alguna rotura o desgaste mayor, pues al trabajar con ellos los errores que se
obtendrán serán muy grandes.
 Observar con precisión las temperaturas que se pide y anotar inmediatamente la
medida de las alturas, para ello se recomienda utilizar la cámara fotográfica.

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X. APENDICE
 CUESTIONARIO
1. Explique por lo menos dos métodos experimentales para la determinación de la
tensión superficial de líquidos.
METODO DEL TUBO CAPILAR:

Cuando un líquido asciende por un tubo capilar y moja las paredes del tubo, forma
un menisco cóncavo en la superficie líquido-aire en virtud de una diferencia de
presión entre el líquido contenido en el recipiente y la presión del líquido en el
interior del capilar. Esta diferencia de presión provoca un ascenso del líquido en
el interior del capilar que se detiene en el momento en que las presiones son
iguales, es decir la presión hidrostática de la columna de líquido en el capilar y la
presión fuera del mismo.

Por tanto, mientras más suba el líquido por el capilar, la diferencia de presiones
es mayor y por lo tanto mayor es el valor de la tensión superficial del líquido.
Estos están representados en la ecuación de Young-Laplace

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donde se observa que la tensión superficial depende directamente de la diferencia de


presiones mientras que el radio del capilar la afecta inversamente.
Otros fenómenos que influyen en el ascenso o descenso del líquido por un capilar es el
valor relativo de las fuerzas de cohesión entre las moléculas de un mismo líquido y las
fuerzas de adhesión entre el líquido y las paredes del tubo. Estas fuerzas determinan el
ángulo de contacto que forma el líquido con las paredes del tubo. Sí este ángulo es
pequeño se dice que el líquido moja la superficie y se forma entonces un menisco
cóncavo.
El método de un capilar utiliza la siguiente ecuación:

donde h = altura de la columna líquida dentro del capilar, g = aceleración debida a la


gravedad; r es el radio del capilar; p densidad del líquido en cuestión. Para ángulos de
contacto que tienden a cero y líquidos que mojan totalmente las paredes de los capilares,
el ángulo = 0 entonces la fórmula a seguir es:

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METODO DE Ramsay-Shield-Eötvos:

Para construir la regla de Eötvös deben de tomarse algunas consideraciones, o mas bien
asumirse algunas cosas, entonces pasamos a describir algunas de ellas.

1.La tensión superficial es una función lineal de la temperatura. Esta condición es válida
para la “mayoría” de los líquidos. (como todo en la vida deben de haber excepciones).

2.La dependencia de la tensión superficial en función de la temperatura puede ser


graficada para todos los líquidos de forma tal que toda la información de dichas. Graficas
puede ser reducida a una sola y única curva maestra. Para realizar ello ha de conocerse
entonces la masa molar, la densidad o el volumen molar década líquido ha de conocer.
La regla de Eötvös como tal se describe a continuación.

Donde V es el volumen molar y Tc es la temperatura critica para el líquido que se esté


analizando, γ es la tensión superficial, y k es una constante válida para todos los líquidos,
llamada conveniente constante de Eötvös con un valor de 2.1EY7 J/(K·molY 2/3).

Puede hacerse una corrección, que da lugar a resultados más precisos si se considera que
la línea de tendencia de la tensión superficial con respecto a la temperatura cruza 6 K por
debajo del punto crítico, en cuyo caso solo es necesario restar 6 K a la temperatura critica
para obtener una expresión como la siguiente.

(Variante de Ramay y Schields)

Ahora uno podría preguntarse, ¿por qué se condiciona a que se conozca la masa molar y
la densidad?, pues es simple si se considera que el+ Volumen+ molar+ se+ representa
mediante la igualdad.

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Donde M es la masa molar y ρ es la densidad. Existe una forma adicional de presentar esta
ecuación, que incluye al número de Avogadro, esta es.

Y es puesto que se ha agregado una constante adicional a la ecuación el valor de k, ha


de corregirse, sin embargo John Lennard-Jones y Cornes han mostrado valiéndose del
uso de mecánica estadística que el valor de k’ muy cercano o casi igual a la Constante
de Boltzmann.

2. Explique las características de los líquidos asociados y no asociados.

Líquidos asociados

Líquidos que están unidos con puentes de hidrogeno,por lo que la ruptura de estos puentes
requiere una energía considerable, por lo que un líquido asociado tiene un punto de
ebullición anormalmente elevado. Ejemplos: agua, alcoholes, ácidos orgánicos.

Líquidos no asociados

Líquidos que no están unidos con puentes de hidrogeno. Al no presentar este tipo de
puentes la temperatura de ebullición es mucho menor a un líquido asociado. Ejemplos:
hidrocarburos, esteres, éteres.

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3. Explique la acción de las sustancias tenso activos en el proceso de limpieza.

La adición de un agente tenso activo, como un jabón o detergente y/o cualquier otro que
tenga moléculas con un extremo polar y un gran extremo hidrocarbonato a los sistemas
de agua y aceites separados, originan que la tensión superficial descienda al igual que
cuando extendemos una película mono molecular de ácido estereático sobre la superficie
del agua en el “Experimento de Langnur”, es decir puede disminuirse el requerimiento de
energía de Gibas para la formación de emulsión.

XI. REFERENCIAS BILBLIOGRÁFICAS


1. Pons Muzzo, Gastón (Ed.).(2016). Fisicoquímica. Lima, Perú : Editorial
Universidad Nacional Mayor de san Marcos
2. CHANG Raymond. Química. Editorial Mc Graw-Hill. México. 2010
3. Ing. Huapaya Barrientos, J. (1985)“Fisicoquímica.Lima.Editorial:Universo
4. Guía de prácticas de laboratorio de fisicoquímica I. (2014).Gases,4,5,6,7,8.

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