UNIVERSIDAD DEL QUINDIO - PROGRAMA DE QUIMICA

ANÁLISIS INSTRUMENTAL II

ESPECTROSCOPIA DE EMISION ATOMICA, E.E.A

PREGUNTAS Y PROBLEMAS PROPUESTOS

PREGUNTAS:

1. ¿Qué es un patrón interno y por qué se utiliza?

2. ¿Por qué los métodos de emisión atómica con una fuente de plasma de acoplamiento inductivo
son más adecuados para el análisis multielemental que los métodos de absorción atómica de
llama?

3. ¿Por qué predominan las líneas de iones en los espectros de chispa (centella eléctrica) y las
líneas de átomos en los espectros de arco y en los plasmas de acoplamiento inductivo?

4. ¿Por qué las fuentes de arco se rodean a menudo con una corriente de gas inerte?

5. Describir tres formas de introducir la muestra en una antorcha de ICP.

6. ¿Cuáles son las ventajas y desventajas de las antorchas de ICP y de las antorchas de argón de
corriente continua?
7. ¿Por qué las interferencias de ionización son menos importantes en la espectroscopia de emisión de
ICP que en la espectroscopía de emisión de llama?

8. Cuales son algunas de las ventajas de las fuentes de plasma comparadas con las de llama en la
espectrometría de emisión?

9. ¿Por qué el método de patrón interno se utiliza normalmente en la espectroscopia de emisión de

plasma?

PROBLEMAS:

1. Se pipetean los siguientes volúmenes (0.0, 4.0 , 8.0 y 12.0 mL) de una disolución que contenía
1.1ppm de Cinc(II) . Estas disoluciones se llevaron a embudos de decantación que contenían cada
uno. 5.0 mL de una disolución de cinc de concentración desconocida.
Cada una de las disoluciones resultantes fueron extraídas con tres alícuotas de 5mL de CCl4 que
contenía un exceso de 8-hidroxiquinoleina. Los extractos se diluyeron a 25.0 mL y se midió la
fluorescencia que presentaban las disoluciones excitadas a una longitud de onda de 260 nm y midiendo
a 360 nm . Los resultados encontrados fueron:

mL de Zn del estándar Lectura del Fluorímetro

0.0 6.12
4.0 11.16
8.0 15.68
 12.0 20.64

𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2

𝑀1 ∙ 𝑉1
𝑀2 =
𝑉2

1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 0 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿
1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 4 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,176 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿
1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 8 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,352 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿
1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 12 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,528 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿

a) Representar la curva de calibrado.

Zn estandar
22
20 y = 27.318x + 6.188
18
16
Lectura del Fluorímetro

14
12
10
8
6
4
2
0
-0.4 -0.2 -2 0 0.2 0.4 0.6
[Zn] ppm

b) Calcular la concentración de cinc en la muestra.

Con la ecuación de la recta, asumiendo para Y un valor de 0 y despejando x, obtenemos que la

concentración es 0,2265 ppm. Y por el método grafico lo que hacemos es hacer que la recta corte el
eje x que precisamente esto ocurre en el 0,23 ppm como se puede observar en la gráfica anterior.
c) Calcular la desviación estándar del resultado.

Concentración (ppm) |𝑋𝐼 − 𝑋̅|2

0 0.0697
0.176 7.744∙10-3
0.352 7.744∙10-3
0.528 0.0697
̅
𝑋 = 0.264 0.154288

∑|𝑋𝐼 − 𝑋̅|2 0.154288

𝑠 = ±√ =√ = 0.2268
𝑛−1 4−1

2. A cuatro alícuotas de 10.0 mL de una muestra de agua, se adicionaron 0.0, 1.0, 2.0 y 3.0 mL de
una disolución estándar de NaF que contenía 10.0 ppb de fluoruro.

Se adicionaron a cada una 5.0 mL de una disolución que contiene un exceso de complejo de aluminio
con Rojo de Alizarina R (complejo fuertemente fluorescente); las disoluciones se diluyeron a 50.0
mL. La intensidad de fluorescencia de las disoluciones fueron:

mL de muestra mL de F- del estándar Lectura del Fluorímetro

5,0 0,0 68,2
5,0 1,0 55,3
5,0 2,0 41,3
5,0 3,0 28,8

a) Explicar el fundamento químico del método analítico.

En esta preparación se está produciendo el efecto matriz, el fluoruro destruye el complejo entre el
aluminio y el rojo de Alizarina; esto genera una disminución de la fluorescencia que sirve para la
determinación de F.

b) Representar la recta de calibrado.

𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2
𝑀1 ∙ 𝑉1
𝑀2 =
𝑉2
10 𝑝𝑝𝑏 ∗ 0 𝑚𝐿
𝑀2 (F − del estándar) = = 0 𝑝𝑝𝑏
50 𝑚𝐿
10 𝑝𝑝𝑏 ∗ 1 𝑚𝐿
𝑀2 (F − del estándar) = = 0,2 𝑝𝑝𝑏
50 𝑚𝐿
10 𝑝𝑝𝑏 ∗ 2 𝑚𝐿
𝑀2 (F − del estándar) = = 0,4 𝑝𝑝𝑏
50 𝑚𝐿
10 𝑝𝑝𝑏 ∗ 3 𝑚𝐿
𝑀2 (F − del estándar) = = 0,6 𝑝𝑝𝑏
50 𝑚𝐿
 75
70
65
60
55

Lectura del Fluorímetro

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5 y = -66.237x + 68.262
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
[F−] ppb

c) Calcular las ppb de fluoruro en la muestra.

Con la ecuación de la recta, asumiendo para Y un valor de 0 y despejando x, obtenemos que la

concentración es 1,0322 ppb. Y por el método grafico lo que hacemos es hacer que la recta corte el eje
x que precisamente esto ocurre en el 1,03 ppm como se puede observar en la gráfica anterior.

3. Los iones Fe(II) catalizan la reacción del luminol con peróxido de hidrógeno. Se ha comprobado
que la intensidad de quimioluminiscencia resultante aumenta linealmente con la concentración de
hierro, desde 10-10 a l0-8 M.

A una alícuota de 2,0 mL de una disolución problema de hierro (II) se adicionaron 1,0 mL de agua,
2,0 mL de una disolución diluida de peróxido de hidrógeno y 1,0 mL de una disolución alcalina de
luminol. La señal quimioluminiscente obtenida al cabo de 10 minutos fue de 6, 1 unidades.
A una segunda alícuota de 2,0 mL de la muestra, se adicionaron 1,0 mL de una disolución de Fe(II)
5,15 x 10-5 M, seguido de los mismos volúmenes de peróxido de hidrógeno y luminol. La señal
obtenida fue de 29,6 Unidades. Calcular la molaridad de Fe(II) en la muestra.
 35

30

UNIDADES 25

20

15

10

0
-0.0006-0.0005-0.0004-0.0003-0.0002-0.0001 0 0.00010.00020.00030.00040.00050.0006
Concentración (M)

. Calcular la molaridad de Fe (II) en la muestra = 0,000015 M

4. Se determina litio por el método de adición estándar utilizando fotometría de llama como técnica
de medida. A partir de los datos de la tabla siguiente, calcular la concentración de litio en el
problema. El patrón de litio contiene 1,62 µg /mL.

Problema (mL) Patrón (mL) Volumen Final (mL) Intensidad de la

Emisión
10.0 0.0 100.0 309
10.0 5.0 100.0 452
10.0 10.0 100.0 600
10.0 15.0 100.0 765
10.0 20.0 100.0 906

𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2
𝑀1 ∙ 𝑉1
𝑀2 =
𝑉2

1.62 𝜇𝑔/𝑚𝐿 ∗ 0 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0 µg/mL
100 𝑚𝐿
1.62 𝜇𝑔/𝑚𝐿 ∗ 5 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,081µg/mL
100 𝑚𝐿
1.62 𝜇𝑔/𝑚𝐿 ∗ 10 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,162µg/mL
100 𝑚𝐿
1.62 𝜇𝑔/𝑚𝐿 ∗ 15 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,243µg/mL
100 𝑚𝐿
1.62 𝜇𝑔/𝑚𝐿 ∗ 20 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,324µg/mL
100 𝑚𝐿
 Li (Estandar)
1000
900 y = 1860.6x + 304.98
Intensidad de la Emisión 800
700
600
500
400
300
200
100
0
-0.2 -0.15 -0.1 -0.05 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4
[Li] µg/mL

Con la ecuación de la recta, asumiendo para Y un valor de 0 y despejando x, obtenemos que la

concentración es 0,1639 µg/mL. Y por el método grafico lo que hacemos es hacer que la recta corte el
eje x que precisamente esto ocurre en 0,16 µg/mL como se puede observar en la gráfica anterior.

5. Se determina el sodio en una serie de muestras de cemento por fotometría de llama. El fotómetro se
calibra con una serie de patrones que contienen 0.0, 20.0, 40.0, 60.0 y 80.0 µg de Na2O por mL.

Las lecturas del instrumento para esas disoluciones fueron: 3.1, 21.5, 40.9, 57.1 y 77.3.

a) Representar la recta de calibrado.

 Recta de calibrado
80
78
76 y = 0.92x + 3.18
74
72
70
68
66
64
62
60
58
56
54
lecturas del instrumento

52
50
48
46
44
42
40
38
36
34
32
30
28
26
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 101214161820222426283032343638404244464850525456586062646668707274767880
µg de Na2O

b) Al repetir el análisis de muestras de 1,000 g de cemento, que se disolvieron en HCI, y se

diluyeron a 100,0 mL tras neutralizar la disolución, se obtuvieron los siguientes resultados de
las medidas realizadas

Lecturas de Emisión

Blanco Muestra A Muestra B Muestra C

Repetición 1 5,1 28,6 40,7 73,1
Repetición 2 4,8 28,2 41,2 72,1
Repetición 3 4,9 28,9 40,2 Derramada

Calcular el porcentaje de Na2O en cada muestra. Cual es la desviación estándar relativa de cada
determinación.
A continuación se presentan las gráficas realizadas para las muestras A, B, C donde la repetición 1
esta de color naranja, la repetición 2 se encuentra de color negro y la tercera repetición es de color
verde, debido a la gran ampliación que se realizó y que la escala utilizada es muy amplia se muestra
una segunda figura donde se amplían los valores obtenidos para los µg de Na2O.

Muestra C

Muestra B

Muestra A

Resultados obtenidos

Muestra A Muestra B Muestra C

Repetición 1 26,9 39,9 76
Repetición 2 27,3 40,3 75
Repetición 3 27,8 39,4 Derramada
 1𝑔 𝑔 1 ∙ 106 𝜇𝑔 𝜇𝑔
𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎𝑠 = = 0.01 ∙ = 10000 ⁄𝑚𝐿
100 𝑚𝐿 𝑚𝐿 1𝑔

Repetición 1

Muestra A
𝜇𝑔
26,9 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.269 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Muestra B
𝜇𝑔
39,9 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.399 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Muestra C
𝜇𝑔
76 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.76 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Repetición 2

Muestra A
𝜇𝑔
27,3 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.273 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Muestra B
𝜇𝑔
40,3 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.403 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Muestra C
𝜇𝑔
75 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.75 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Repetición 3

Muestra A
𝜇𝑔
27,8 ⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.278 %
10000 ⁄𝑚𝐿
Muestra B
𝜇𝑔
39,4⁄𝑚𝐿
%𝑁𝑎2 𝑂 = 𝜇𝑔 ∗ 100 = 0.394 %
10000 ⁄𝑚𝐿

Desviación estándar de la muestra A

Concentración (ppm) |𝑋𝐼 − 𝑋̅|2

26,9 0,16
27,3 0
27,8 0,25
𝑋̅ = 27,3 0,41

∑|𝑋𝐼 − 𝑋̅|2 0,41

𝑠 = ±√ =√ = 0,453
𝑛−1 3−1

Desviación estándar de la muestra B

Concentración (ppm) |𝑋𝐼 − 𝑋̅|2

39,9 9∙10-4
40,3 0,1849
39,4 0,2209
̅
𝑋 = 39,87 0,4067

∑|𝑋𝐼 − 𝑋̅|2 0,4067

𝑠 = ±√ =√ = 0,451
𝑛−1 3−1

Desviación estándar de la muestra C

Concentración (ppm) |𝑋𝐼 − 𝑋̅|2

76 0,25
75 0,25
̅
𝑋 = 75,5 0,5

∑|𝑋𝐼 − 𝑋̅|2 0,5

𝑠 = ±√ =√ = 0,707
𝑛−1 2−1
 6. Los siguientes volúmenes: 0.0, 4.0, 8.0 y 12.0 mL de una disolución que contiene 1,10 ppm de
cinc(II) se pipetearon y se llevaron a embudos de decantación que contenían cada uno 5,0 mL de una
disolución de cinc de concentración desconocida.

Cada uno de ellos, fue extraído con tres, alícuotas de 5,0mL de CCl4 que contenía un exceso de
8-hidroxiquinoleina. Los extractos se diluyeron a 25,0 mL y se midió su fluorescencia. Los resultados
fueron:

mL de Zn2+ del estándar Lectura del fluorimetro

0,0 6,12
4,0 11,6
8,0 15,68
12,0 20,64

𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2

𝑀1 ∙ 𝑉1
𝑀2 =
𝑉2

1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 0 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿
1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 4 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,176 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿
1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 8 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,352 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿
1.1 𝑝𝑝𝑚 ∗ 12 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0,528 𝑝𝑝𝑚
25 𝑚𝐿

a) Representar la curva de calibrado.

 Zn estandar
22
20 y = 27.318x + 6.188
18
16
Lectura del Fluorímetro

14
12
10
8
6
4
2
0
-0.4 -0.2 -2 0 0.2 0.4 0.6
[Zn] ppm

b) Calcular la concentración de cinc en la muestra.

Con la ecuación de la recta, asumiendo para Y un valor de 0 y despejando x, obtenemos que la

concentración es 0,2265 ppm. Y por el método grafico lo que hacemos es hacer que la recta corte el
eje x que precisamente esto ocurre en el 0,23 ppm como se puede observar en la gráfica anterior.

7. Una muestra de 25,0 mL que contiene Cd2+ dio una señal instrumental de 20,5. Al adicionar 0,5 mL
de un patrón que contiene 0,03 M de cadmio, la señal aumento hasta 50,4.

a) Determine la concentración de cadmio en la muestra asumiendo que la señal es directamente

proporcional, a la concentración de analito.

Muestra con Cd
55
50 y = 1007.1x + 20.276
45
40
35
30
señal

25
20
15
10
5
0
-0.03 -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03 0.04
concentración del Cd (M)
Con la ecuación de la recta, asumiendo para Y un valor de 0 y despejando x, obtenemos que la
concentración es 0,0201 M. Y por el método grafico lo que hacemos es hacer que la recta corte el eje
x que precisamente esto ocurre en 0,02 M como se puede observar en la gráfica anterior.

b) ¿Que método de calibración se está aplicando en el análisis? Explique.

Se está aplicando el método de la adición estándar debido a que se le está adicionando un patrón

8. Determine la cantidad de Na en gramos en una muestra (1,2456 g) que fue disuelta y diluida a 100
mL, sí empleando la línea de emisión a 590 nm, se obtuvieron los siguientes datos:

Concentración de Na ( mg/L) Lectura de emisión

0,5 24
1,0 49
2,0 100
2,5 120
4,0 190
Muestra 32

Interpolando en la gráfica se obtuvo una concentración de sodio 0.60 mg/L.

𝑚𝑔 1𝑔
0.60 ∗ ∗ 0.1 𝐿 = 6.∗ 10−5 𝑔 𝑁𝑎
𝐿 1000 𝑚𝑔
9. Determine la concentración de Ca en la cual se obtuvieron los siguientes datos al aplicar el método
de adición de estándar:

Solución Intensidad de la emisión

20 mL de M 10,0
20 mL de M + 1,0 mL de S 13,3
20 mL de M + 2,0 mL de S 16,5

Donde M se refiere a la muestra y S al estándar añadido cuya concentración es 1 mg/mL. En todos los
casos la solución fue diluida a 25 mL. No desprecie los efectos de dilución en sus cálculos.
Construya las curvas de calibración de la señal del estándar en función de la concentración y además
en función del volumen del estándar añadido.
𝑀1 𝑉2 = 𝑀1 𝑉2

𝑀1 ∗ 𝑉1
𝑀2 =
𝑉2

1 𝑚𝑔/𝑚𝐿 ∗ 1 𝑚𝐿
𝑀2 = = 0.04 𝑚𝑔/𝑚𝐿
25 𝑚𝐿
Reemplazando la ecuación tenemos los siguientes resultados

Solución (mg/mL) Intensidad de la emisión

Muestra 10,0

0.04 13,3

0.08 16,5
 18
17
16
15
14
13
12
11
10
Señal

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
-0.16 -0.12 -0.08 -0.04 0 0.04 0.08 0.12
mg/mL

Con la ecuación de la recta, asumiendo para Y un valor de 0 y despejando x, obtenemos que la

concentración es 0,12 mg/mL Y por el método grafico lo que hacemos es hacer que la recta corte el
eje x que precisamente esto ocurre en 0,12 mg/mL M como se puede observar en la gráfica anterior.

10. Para la determinación de Aluminio en muestras de agua de rio, se aplicó el método de adición de
estándar. En todos los casos se utilizó un volumen de la muestra de 10,0 mL, y a las cuales se les adicionó
una solución patrón (S) de Aluminio 0,15 mM. Finalmente, todas las soluciones se diluyeron a un volumen
de 25,0 mL y se obtuvieron los resultados siguientes:

Solución Señal
Muestra sola 5,0
Muestra + 2,0 mL de S 10,1
Muestra + 4,0 mL de S 15,1
Muestra + 6,0 mL de S 20,0

Determine la concentración de Aluminio en la muestra a partir de:

a) Una gráfica de la señal medida, en función de la concentración del estándar y considere el
efecto de la dilución.
b) Una gráfica de la señal medida, en función del volumen del estándar añadido.
11. Un analista industrial desea comparar el método del estándar interno con el método de la adición
estándar para el análisis de K. Previamente decidió usar Li como elemento de referencia en el método
del estándar interno. A partir de los datos que se especifican a continuación calcular las
concentraciones de K por ambos métodos.

a) Estándar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:

 K(ppm) 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 50,0 Problema
IK 10,0 15,3 22,2 35,4 56,4 77,5 38,0
ILi 10,0 10,5 9,5 10,0 11,0 10,0 10,5

b) Adición estándar: se preparan muestras estándar conteniendo 0, 1, 2, 5, 10, 20 y 50 ppm de K. Se

mezcla un alícuota de 10,0 mL de cada una de las disoluciones anteriores con 10,0 mL del problema
y se obtienen las siguientes intensidades: 18.0, 19.5, 21.0, 25.5, 33.0, 48.0 y 93.0

Respuesta: 15,31 ppm y 12,0 ppm