Aldehídos y

cetonas

Química
Orgánica

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Generalidades de los aldehídos
y cetonas
Estos compuestos son muy similares en estructura, ya que ambos
presentan el grupo carbonilo, por eso, tienen muchas propiedades en
común. Pero presentan diferencias principalmente en sus reacciones con
agentes oxidantes y nucleófilos y los aldehídos son más reactivos que las
cetonas.

Figura 1: Estructura del grupo carbonilo en aldehídos y cetonas

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Estructura del grupo carbonilo

El grupo carbonilo se encuentra unido a otros tres átomos a través de
enlaces sigma, que forman un ángulo de 120° entre sí. Esta configuración
responde a una hibridación sp2. Como se puede inferir, un orbital p (puro)
queda desapareado, por lo tanto, se traslapa con otro orbital p,
correspondiente al oxígeno y se forma, así, un enlace pi entre ambos.
Este enlace doble que se forma entre el carbono y el oxígeno es similar al
carbono-carbono que está presente en un alqueno, pero difiere en que es
más corto, debido a que es más fuerte y se encuentra polarizado.

C=O (longitud 1,23 A)

C=C (longitud 1,34 A)

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 Longitud de enlaces en aldehídos, cetonas y alquenos.

Como sabemos, el oxígeno es más electronegativo que el carbono, por lo

tanto, los electrones compartidos entre ambos no se encuentran de
manera equitativa. Esto le da al enlace doble del grupo carbonilo un
momento dipolar grande.

La electronegatividad del oxígeno actúa sobre los electrones pi enlazados

más débilmente y ejerce una atracción hacia él, que hace que los
respectivos aldehídos y cetonas presenten momentos dipolares más
grandes que los éteres y los haluros de alquilo.

Figura 2: Enlace pi en un grupo carbonilo

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Para representar la repartición desigual de los electrones pi se utilizan

formas de resonancia, en las cuales se representan la distribución
electrónica y las cargas.

Figura 3: Formas de resonancia

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

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Como se ve en la figura anterior, la segunda estructura evidencia
momentos dipolares más grandes y esto contribuye a la reactividad de
cetonas y aldehídos, ya que, por un lado, el carbono (con carga positiva)
actúa como un ácido de Lewis (electrófilo) y, por el otro, el oxígeno (carga
negativa) actúa como una base de Lewis (nuleófilo).

Nomenclatura de los aldehídos

y cetonas

Nombres IUPAC (en inglés, International Union of Pure

and Applied Chemistry)
Para nombrar una cetona de cadena abierta, se enumera la cadena de
mayor longitud que contenga al grupo carbonilo y se comienza la
enumeración por ese extremo. El nombre del alcano se convierte en
alcanona. Por lo tanto, los nombres de estos compuestos quedan como se
ve en la figura a continuación.

Figura 4: Nombre de las cetonas

Fuente: [Imagen sin título sobre cetonas]. (s. f.). Recuperado de https://goo.gl/FA2pCN

Como se observa en la Figura 4, el carbono enlazado por el doble enlace al

oxígeno siempre lleva el número 1 en la numeración. Análogamente a las
cetonas, para nombrar a los aldehídos se reemplaza la terminación o del
alcano por al. La numeración se simplifica en el caso de los aldehídos, ya
que el grupo carbonilo se encuentra al final de la cadena. Cuando se
encuentran unidos a un anillo o alguna unidad grande, se utiliza el sufijo
carbaldehído.

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Figura 5: Nombre de los aldehídos

Fuente: [Imagen sin título sobre aldehídos]. (s. f.). Recuperado de https://goo.gl/FA2pCN

Tanto los aldehídos como las cetonas pueden ser sustituyentes en

compuestos con otro grupo funcional de raíz. En las cetonas, el grupo
carbonilo se identifica con el prefijo axo, mientras que en el compuesto de
raíz, el grupo -CHO se nombra como un formilo. Un ejemplo frecuente de
cetonas o aldehídos como sustituyentes se da en los ácidos carboxílicos.

Figura 6: Aldehídos y cetonas como sustituyentes

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Nombres comunes

Para formar los nombres comunes de las cetonas se utilizan los dos grupos
alquilo unidos al grupo carbonilo. Cuando hay sustituyentes, estos se
ubican con letras griegas que inician en el carbono siguiente al grupo
carbonilo.

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Figura 7: Nombres comunes de cetonas

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Los nombres comunes en los aldehídos tienen su origen en los nombres de

los ácidos carboxílicos. También se utilizan las letras griegas para ubicar a
los sustituyentes.

Figura 8: Nombres comunes de aldehídos

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Propiedades físicas de las

cetonas y aldehídos
Las propiedades físicas están relacionadas con algunas propiedades de los
compuestos, como masa molecular, tipo de enlaces, cantidad de
ramificaciones etcétera. Como sabemos, los aldehídos y las cetonas tienen
presente en sus estructuras al grupo carbonilo, que genera atracciones
dipolo-dipolo. Estas les dan a los compuestos puntos de ebullición más
altos que los de éteres e hidrocarburos de masas moleculares parecidas.
Sin embargo, la ausencia de enlaces O-H o N-H no les permite formar
enlaces puente de hidrógeno, por lo tanto, sus puntos de ebullición son
menores que los de los alcoholes de masas moleculares similares.

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Figura 9: Puntos de ebullición de aldehídos y cetonas en relación con
compuestos de similar masa molecular

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Como vimos anteriormente, los aldehídos y las cetonas puros no forman

enlaces puente de hidrógeno, pero se puede dar que queden pares de
electrones sin compartir y que estos actúen como aceptores de enlaces con
compuestos que presentan el grupo –OH, como el agua o el alcohol. Este
tipo uniones le dan a los aldehídos y las cetonas la capacidad de ser buenos
disolventes de sustancias hidroxílicas polares, como los alcoholes y el agua.

Tal como afirma Wade (2013), uno de los síntomas de la diabetes no

tratada es el característico aroma frutal de la acetona en el aliento de los
pacientes. Debido a que los diabéticos no pueden usar los carbohidratos de
manera apropiada, el cuerpo entra en un estado llamado cetosis, en el que
produce acetona y otras cetonas.

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Figura 10: Propiedades de aldehídos y cetonas

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Obtención de aldehídos y
cetonas
Cetonas y aldehídos a partir de la oxidación de
alcoholes

Para la obtención de compuestos a partir de este método se suele utilizar

el reactivo de Grignard, con el que se sintetiza un alcohol para luego
oxidarlo al producto final.

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Figura 11: Alcoholes secundarios. Cetonas

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Cuando tenemos alcoholes secundarios, estos pueden oxidarse

rápidamente a cetonas por medio de:
 dicromato de sodio en ácido sulfúrico;
 blanqueador (NaCIO);
 permanganato de potasio (KMn04).

Cuando tenemos alcoholes primarios, estos se sobreoxidan a ácidos

carboxílicos en condiciones como las representadas en la figura a
continuación.

Figura 12: Alcoholes primarios. Aldehídos

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Cuando oxidamos un alcohol primario a aldehído, el agente oxidante debe

ser seleccionado para evitar una sobreoxidación del ácido carboxílico. Un
compuesto adecuado para esto es el clorocromato de piridinio.

Cetonas y aldehídos a partir de ozonólisis de alquenos

La ozonólisis fue descubierta por Carl Dietrich Harries en el año 1903 y es
utilizada para ubicar los dobles enlaces de compuestos etilénicos en
moléculas orgánicas.
Esta reacción consiste en hacer reaccionar un alqueno con una molécula de
ozono para obtener un aldehído y una cetona.

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Figura 13: Ozonólisis

Fuente: [Imagen sin título sobre ozonólisis]. (s. f.). Recuperado de https://goo.gl/YhNTbE

Cetonas y aldehídos a partir de la hidratación de

alquinos (hidratación Markovnilcov)
La obtención de cetonas por este método se logra cuando se hidrata un
alquino terminal para obtener metilcetonas. Para esto, se hidrata un enol
que se tautomeriza (catalizado por una combinación de ácido sulfúrico y de
ion mercurio) a su forma ceto.

Figura 14: Hidratación Markovnilcov

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

Para la obtención de aldehídos, se procede a la hidroboración-oxidación de

alquinos. Este proceso se logra al adicionar agua anti-Markovnikov a través
del enlace triple. Para lograrlo, se usa el disiamilborano, ya que el volumen
del borato no permite una doble adición a través del enlace triple. Debido a
la inestabilidad del enol en la oxidación del borato, se produce una rápida
tautomerización del enol a un aldehído, como se representa en la figura a
continuación.

Figura 15: Hidroboración-oxidación de alquinos

Fuente: Adaptado de Wade, 2013.

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Referencias
Brown, T. L., y LeMay, H. E. (2013). Química: la ciencia central. México:
Pearson.

Chang, R. (2002). Química (7.ta ed.). México: McGraw-Hill.

[Imagen sin título sobre aldehídos]. (s. f.). Recuperado de

http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/229-nomenclatura-
de-aldehidos-y-cetonas.html

[Imagen sin título sobre cetonas]. (s. f.). Recuperado de

http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/229-nomenclatura-
de-aldehidos-y-cetonas.html

[Imagen sin título sobre ozonólisis]. (s. f.). Recuperado de

http://www.quimicaorganica.net/ozonolisis.html

WADE L. Jr. (2013b). Química Orgánica. Volumen 2 (7.a ed.). México:

Pearson.

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