UNI-FIIS-DTP Ciclo 2019-I

FISICOQUÍMICA Y OPERACIONES UNITARIAS TE-301V

EJERCICIOS RESUELTOS VOLUMENES MOLARES PARCIALES

1) Se prepara una solución al 30% molar de metanol en agua. ¿Cuántos 𝑚3 de metanol puro
(volumen molar 𝑉̅𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
∗
= 40.727 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙) y agua pura (volumen molar 𝑉̅𝑎𝑔𝑢𝑎
∗
=
−6 3 3
18.068 . 10 𝑚 /𝑚𝑜𝑙) se deben mezclar para preparar 2𝑚 de la solución deseada.
Los volúmenes molares parciales de agua y metanol, en una solución al 30% de metanol en
agua son respectivamente, 𝑉̅𝐴𝑔𝑢𝑎 =17.765 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙 y 𝑉̅𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =38.362 . 10−6 𝑚3 /
𝑚𝑜𝑙 .

Solución: 𝑥𝐴𝑔𝑢𝑎 = 0.7 ; 𝑥𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.3

𝑉̅=Volumen molar de toda la solución

𝑉̅ = 𝑥𝐴𝑔𝑢𝑎 𝑉̅𝐴𝑔𝑢𝑎 + 𝑥𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑉̅𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

𝑉̅ = 0.3 (38.362 𝑥 10−6 ) + 0.7( 17.765 𝑥 10−6 ) = 24.0251 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙

𝑉̅ = 24.0251 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙

𝑛 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑉 = 2𝑚3
𝑉 2 𝑚3
𝑉̅ = =
𝑛 𝑛 𝑚𝑜𝑙
2
= 24.0251 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙
𝑛
𝑛 = 83.2462. 103 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑛𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =número de moles de metanol en 2𝑚3 de solución
3
𝑛𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑛. 𝑥𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.3 (83.2462. 10 )
3
𝑛𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 24.9739 . 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑛𝑎𝑔𝑢𝑎 =número de moles de agua en 2𝑚3 de solución

3
𝑛𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑛. 𝑥𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0.7 (83.2462. 10 )
3
𝑛𝑎𝑔𝑢𝑎 = 58.2724 . 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 =Volumen de agua pura requerida

𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = Volumen de metanol puro requerido

∗
̅ 𝑎𝑔𝑢𝑎 =Volumen molar parcial de agua pura
𝑉
∗
̅ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =Volumen molar parcial de metanol puro
𝑉

1
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̅ ∗𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑛𝑎𝑔𝑢𝑎 . 𝑉
∗
̅ 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 18.068 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙
𝑉
3 −6
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 58.2724 . 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (18.068. 10 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙)

𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1.059 𝑚3
𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = ̅ ∗𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑛𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 . 𝑉
∗
̅ 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 40.727 . 10−6 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙
𝑉
3 −6
𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 24.9739 . 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (40.727 . 10 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙)

𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1.0717 𝑚3

Para preparar 2𝑚3 de solución al 30% de metanol en agua, deberían adicionarse

1.0717 𝑚3 de metanol puro a 1.059 𝑚3 de agua pura.

2) Para un sistema de dos componentes (binario), la propiedad global 𝑀𝑡 del sistema, con 𝑀𝑡 =
𝑓(𝑇, 𝑃, 𝑛1 , 𝑛2 ),
̅1 = 𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑃𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1
𝑀
̅2 = 𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑃𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2
𝑀
𝜕𝑀𝑡
̅
𝑀2 = [ ]
𝜕𝑛2 𝑇,𝑃, 𝑛
1

𝑥1 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1

𝑥2 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2

, demostrar que se cumple que:
̅
̅ − 𝑥2 ( 𝜕𝑀 ) 𝑇,𝑃 ……(MÉTODO DE LA INTEERSECCIÓN)
̅1 = 𝑀
𝑀 𝜕𝑥 2

Solución:
̅
𝑀𝑡 = 𝑛. 𝑀
̅ =Propiedad molar de toda la solución
𝑀

𝑛 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

̅ +𝑀
𝑑𝑀𝑡 = 𝑛𝑑𝑀 ̅ 𝑑𝑛
𝑡
𝜕𝑀
̅1 = [
𝑀 ]
𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛
2

𝜕𝑀̅ 𝜕𝑛
̅1 = 𝑛 [
𝑀 ] ̅[
+ 𝑀 ]
𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛 𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛2
2

𝜕𝑛 𝜕(𝑛1 + 𝑛2 )
[ ] =[ ] =1
𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛2 𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛2

2
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̅
̅1 = 𝑛 [ 𝜕𝑀 ]
𝑀 ̅ ……. ec (A)
+ 𝑀
𝜕𝑛 1 𝑇,𝑃, 𝑛2

̅
𝜕𝑀 ̅
𝜕𝑀 𝜕𝑥
[ 𝜕𝑛 ] = [ 𝜕𝑥 ] . [ 𝜕𝑛2 ] ……. ec (i))
1 𝑇,𝑃, 𝑛2 2 𝑇,𝑃, 𝑛2 1 𝑇,𝑃, 𝑛2

𝑛2 𝑛2
𝑥2 = =
𝑛 𝑛1 + 𝑛2

𝑛 𝜕𝑛1
𝜕 (𝑛 +2 𝑛 ) [ ]
𝜕𝑥2 1 𝜕𝑛2 𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛2
1 2
[ ] =[ ] = [ ] − 𝑛2
𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛2 𝜕𝑛1 ( 𝑛1 + 𝑛2 ) 𝜕𝑛1 𝑇,𝑃, 𝑛2 ( 𝑛1 + 𝑛2 )2
𝑇,𝑃, 𝑛2

𝜕𝑥 1
[ 𝜕𝑛2 ] = −𝑛2 ( 𝑛 ……. ec(1)
1 𝑇,𝑃, 𝑛2 1 +𝑛2 )2

Reemplazando ec(1, ) en la ec (A):

𝑛 ̅
𝜕𝑀
̅1 = −𝑛2
𝑀 [ ] ̅
+ 𝑀
( 𝑛1 + 𝑛2 )2 𝜕𝑥2 𝑇,𝑃, 𝑛
2

𝑛 = 𝑛1 + 𝑛2
𝑛 𝜕𝑀 ̅
̅1 = − 2 [
𝑀 ] ̅
+ 𝑀
𝑛 𝜕𝑥2 𝑇,𝑃, 𝑛
2

̅
𝑀 ̅ − 𝑥2 [ 𝜕𝑀 ]
̅1 = 𝑀 l.q.q.d.
𝜕𝑥 2 𝑇,𝑃, 𝑛2

3) Para el sistema líquido binario Propano 𝐶3 𝐻8 / Benceno 𝐶6 𝐻6 se representa el

volumen molar 𝑉̅ (cm3/mol) de la
mezcla versus la fracción molar del
propano, 𝑥𝐶3 𝐻8 .

a. ¿Cuál es el volumen molar de

Benceno puro?
b. ¿Cuál es el volumen molar de
Benceno, cuando la fracción molar
de Benceno 𝑥𝐶6 𝐻6 = 0.4 ?.

Solución:

a) Leemos el volumen molar del benceno puro, cuando 𝑥𝐶3𝐻8 = 0, 𝑥𝐶6𝐻6 = 1

𝑐𝑎𝑙
𝑉̅𝐶∗6𝐻6 = 93.8
𝑚𝑜𝑙

3
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b) Para el volumen, 𝑉 𝑡 = 𝑓(𝑇, 𝑃, 𝑛𝐶3 𝐻8 , 𝑛𝐶6 𝐻6 ),

𝜕𝑉 ̅
𝑉̅𝐶6 𝐻6 = 𝑉̅ − 𝑥𝐶3𝐻8 [ 𝜕𝑥 ] (Método de la INTERSECCIÓN)
𝐶3 𝐻 8
𝑇,𝑃,

Gráficamente determinamos a partir de la prolongación de la pendiente en el punto P

de la curva 𝑉̅ versus 𝑥𝐶 𝐻 , en el intersecto con la ordenada de 𝑉̅ , lectura :
3 8

𝑐𝑚3
𝑉̅𝐶6 𝐻6 = 92.4 𝑚𝑜𝑙

4) La energía libre de Gibbs molar de una solución binaria está dado por:

𝑐𝑎𝑙
𝐺̅ = 100 𝑥1 + 150𝑥2 + 𝑥1 𝑥2 (10𝑥1 + 𝑥2 )
𝑚𝑜𝑙
a. Encuentre las energías libres molares parciales de los componentes 1 y 2 , a la
composición, 𝑥2 = 0.8
b. Encuentre las energías libres de gibbs molares de cada componente puro. 𝐺1̅ ∗ y
𝐺̅2∗
Solución:
a. Se piden 𝐺1̅ y 𝐺̅2 , cuando 𝑥2 = 0.8
𝑥2 = 1 − 𝑥1
𝐺̅ = 100 𝑥1 + 150(1 − 𝑥1 ) + 𝑥1 (10𝑥1 + 1 − 𝑥1 ) − 𝑥12 (10𝑥1 + 1 − 𝑥1 )
𝐺̅ = −9𝑥13 + 8𝑥12 − 49𝑥1 + 150

𝐺 𝑡 = 𝑓(𝑇, 𝑃, 𝑛1 , 𝑛2 ),
𝜕𝐺̅
𝐺1̅ = 𝐺̅ − 𝑥2 [ ]
𝜕𝑥2 𝑇,𝑃

𝜕𝐺̅
𝐺1̅ = 𝐺̅ + (1 − 𝑥1 ) [ ]
𝜕𝑥1 𝑇,𝑃

𝜕𝐺̅
[ ] = −27𝑥12 + 16𝑥1 − 49
𝜕𝑥1 𝑇,𝑃,𝑛2

4
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𝐺1̅ = 𝐺̅ + (1 − 𝑥1 ) (−27𝑥12 + 16𝑥1 − 49)

𝐺1̅ = −9𝑥13 + 8𝑥12 − 49𝑥1 + 150 + (1 − 𝑥1 ) (−27𝑥12 + 16𝑥1 − 49)

𝐺1̅ = 18𝑥13 − 35𝑥12 + 16𝑥1 + 101
𝑥2 = 0.8 ; 𝑥1 = 0.2
𝑐𝑎𝑙
𝐺1̅ = 102.94
𝑚𝑜𝑙
𝜕𝐺̅
𝐺̅2 = 𝐺̅ − 𝑥1 [ ]
𝜕𝑥1 𝑇,𝑃

𝐺̅2 = −9𝑥13 + 8𝑥12 − 49𝑥1 − 𝑥1 (−27𝑥12 + 16𝑥1 − 49)

𝐺̅2 = −9𝑥13 + 8𝑥12 − 49𝑥1 − 𝑥1 (−27𝑥12 + 16𝑥1 − 49)
𝐺̅2 = 18𝑥13 − 8𝑥12 + 150
𝑐𝑎𝑙
𝐺1̅ = 149.82
𝑚𝑜𝑙
Cuando se tiene 1-puro, 𝑥1 = 1; 𝐺1̅ = 𝐺1̅ ∗
𝐺1̅ = 18𝑥13 − 35𝑥12 + 16𝑥1 + 101 = 100
𝑐𝑎𝑙
𝐺1̅ ∗ = 100
𝑚𝑜𝑙
Cuando se tiene -2 puro, 𝑥1 = 0; 𝑥2 = 1; 𝐺̅2 = 𝐺̅2∗
𝐺̅2 = 18𝑥13 − 8𝑥12 + 150 = 150
𝑐𝑎𝑙
𝐺̅2∗ = 150
𝑚𝑜𝑙

5) En la gráfica adjunta están trazados los volúmenes molares parciales de etanol y agua a 25oC,
en una mezcla en función de la fracción molar de etanol. Use esta información en este gráfico
y las densidades a 25oC para calcular el volumen resultante de las siguientes mezclas:
a. 150 mL etanol, 100 mL agua
b. 200 mL etanol, 40 mL agua
𝜌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.789 𝑔/𝑐𝑚3 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0.998 𝑔/𝑐𝑚3

5
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6) El volumen molar 𝑉̅ (cm3/mol) de una mezcla líquida binaria a ciertos T y P constantes está
dada por:

𝑉̅ = 120𝑥1 + 70𝑥2 + (15𝑥1 + 8𝑥2 ). 𝑥1 . 𝑥2

a. Encuentre las expresiones para los volúmenes molares parciales de las especies 1 y 2
a T y P ctes.

b. Demuestre que con estas expresiones y con 𝑉̅ = ∑𝑖 𝑥𝑖 𝑉̅𝑖 , se recupera la expresión de

𝑉̅
c. Demuestre que estas expresiones satisfacen la ecuación de Gibbs- Dϋhem a T y P ctes:
∑𝑖 𝑥𝑖 𝑑𝑉̅𝑖 = 0

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