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Métodos espectrométricos de análisis de compuestos

químicos

6.1. Introducción a los métodos espectrométricos de análisis de compuestos químicos


6.2. Espectrometría visible
6.3. Espectrometría ultravioleta
Espectro electromagnético

Radiación electromagnética: energía que se transmite a través


del espacio en forma de ondas.
Amplitud: distancia entre ondas, 
Periodo: tiempo entre máximos y mínimos, p
Frecuencia: número de oscilaciones por unidad de tiempo, v
Regiones del Espectro Electromagnético
Tipo de Tipo de cambio Longitud de onda
espectroscopia cuántico
RMN Cambio de espín 10m – 100 cm
MO Cambio de orientación 1 cm – 10 0 μm
Cambio de 10 0 μm – 1000nm
IR
configuración
Cambio de 1000nm – 10 nm
UV/Vis distribución de
electrones
Cambio de 10 nm – 100 pm
RX distribución de
electrones
Espectrometría UV/Visible

Espectrometría de fotones en las regiones ultravioleta(160 – 375 nm)


y visible (375 – 700 nm)
Espectrometría de absorción
Absorbe energía en
forma de fotón E=hv
r1 E= energía del fotón
Pierde energía en H= constante de Planck
forma de fotón (6.63x10-34Js

La energía del electrón es mayor


cuanto mayor sea el radio

De r2 → r1 se pierde energía en forma de


Neutrón luz, se emite un fotón
Protón ( + ) De r1 → r2 se absorbe un fotón de energía,
Electrón ( - )
Método de absorción

Radiación Radiación
3
incidente P0 emitida P E2
1
E1
0

E1 = hv1

E2 = hv2 
2 1
Espectrometría UV/Vis

• Los picos de absorción UV/Vis están estrechamente relacionados con el


tipo de enlace.
• Esta restringida a un número limitado de grupos funcionales llamados
cromóforos.
• Herramienta útil para identificar grupos funcionales en una molécula.
• Determinación cuantitativa de compuestos que contienen grupos
absorbentes.
Espectrometría UV/Vis
Ley de Beer:
Relaciona la concentración de una solución y la capacidad
de transmitir una radiación monocromática

A = abc A = εbc

a = absortividad (L·g-1·cm-1)
b = longitud interna de la celda (cm)
c = concentración (mol, g·L-1)
ε= absortividad molar, coeficiente de extinción molar( (L·mol-
1·cm-1)
Espectrometría UV/Vis

Po = 100 fotones 50 fotones = P

Haz monocromático T = 0.5 = 50%

Po = Potencia radiante
T = P/Po y %T = 100T = 100(P/Po)
P = Potencia emergente
T= Transmitancia
A = log Po/P = -logT
A = Absorbancia
Espectrometría UV/Vis
Efecto de la longitud de la celda sobre la transmitancia y
absorbancia
P0
1.0
P0
A3= 0.903
Transmitancia (P/P0)

0.75

0.9
0.5

Absorbancia
P1= ½P0 A2= 0.602

0.45
0.25 P2= ¼P0 A1= 0.301

P 3= 1/ 8P 0

0.0
0.0 A0= 0.0

1.0 2.0 3.0 cm 1.0 2.0 3.0 cm


Espectrometría UV/Vis
Limitaciones de la ley de Beer

• Instrumentales:
430 nm
• Fuente luminosa,
• Radiación policromática
• Sistema detector Absorbancia

Absorbancia
• Concentración de analito.
• Desviación química:
• Disociación/asociación del 570 nm
analito con el disolvente

Concentración Concentración
Espectrometría UV/Vis

Ejemplo:
Encontrar T y A de una solución cuya concentración es 2.4 x 10-3 M cuya
absortividad molar es de 313 L M-1 cm-1,en un a celda de 2.0 cm de paso de
luz.

T = P/Po y %T = 100T = 100(P/Po)

A = log Po/P = -log T

A = εbc
Espectrometría UV/Vis
Espectrometría UV/Vis
Instrumentación básica
Espectrometría UV/Vis
Fuente luminosa

Lámpara de deuterio:
Para la región UV (160 – 375 nm)

Lámpara de Tugsteno:
Para la región Visible/IR cercano
(350 – 2500 nm)

Lámpara arco de xenón: (200 – 1000nm)


Espectrometría UV/Vis
Cubeta para muestra 1 cm

Vidrios silicatos,
Cuarzo o sílice fundida
plástico
UV (<350 nm)
Vis (350 – 2000 nm)
Espectrometría UV/Vis
Detectores

Foto-tubo Fotomultiplicador
Cuerpo: vidrio o silice Similar al foto- tubo
Fotocátodo: Cs, Cs/Sb Dinodo: Cs/Sb
Rango: 180 – 600 nm Rango: UV/Vis
Espectrometría UV/Vis
Espectro de absorción: es un gráfico que muestra
cómo varía A (є) al variar la longitud de onda
Espectrometría UV/Vis
Especies absorbentes

La absorción de las moléculas orgánicas dependerá de


forma directa de los enlaces involucrados en dicha
molécula

Azo
Alqueno
Espectrometría UV/Vis
Especies absorbentes

Absorción de compuestos orgánicos que contienen


hetero-átomos no saturados

Compuesto max
H 2O 167
CH3OH 184
CH3Cl 173
CH3NH2 215
(CH3)3N 227
Espectrometría UV/Vis
Características de absorción de algunos cromóforos orgánicos

Crómoforo Compuesto max (nm) є


Alqueno C6H13=CH2 177 13000
Alqueno conjugado CH2=CHCH=CH2 217 21000

Alquino C5H11≡C-CH3 178 10000


Azo CH3N=NCH3 339 5
Nitro CH3NO2 280 22
Nitrato C2H5ONO2 270 12

Cromóforos: parte de una molécula capaz de absorber


energía y emitir colores
Espectrometría UV/Vis

Características de absorción de algunos aromáticos

Compuesto Banda 1 Banda 2


max (nm) max (nm)
Benceno C6H6 204 256
Tolueno C6CH5 207 261
Fenol C6H5OH 211 270
Naftaleno C10H8 286 312
Estireno C6H5CH=CH2 244 282