República Bolivariana De Venezuela.

Ministerio Del Poder Popular Para La Defensa.

Universidad Nacional Experimental Politécnica De La Fuerza Armada.
Departamento De Ingeniería Petroquímica.
Núcleo Zulia.
Sección: 07-IPE-D01

Isomerización

Integrantes
Azuaje Liz C.I.
Cardozo Hebert C.I. 23.463.165
Marquez Orlando C.I. 21.212.782
Morales Edglibeth C.I. 21.212.354
Palmar Thais C.I.
Rojas Jesús C.I

Prof.: Zaolly Zambrano

Maracaibo, Mayo de 2013

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INDICE

Contenido Pág.

- Introducción_______________________________________________ 3
1. Isomerización______________________________________________ 4
2. Procesos de Isomerización___________________________________ 4
a. Isomerización de C5-C6_________________________________ 4
i. Diagrama de Flujo_______________________________ 5
ii. Variables de Operación___________________________ 6
iii. Reacciones y Productos Finales____________________ 7
iv. Catalizadores___________________________________ 8
b. Isomerización de C4___________________________________ 12
i. Diagrama de Flujo_______________________________ 13
ii. Variables de Operación___________________________ 17
iii. Reacciones y Productos Finales____________________ 17
iv. Catalizadores___________________________________ 18
3. Importancia de la Isomerización_______________________________ 18
- Conclusión________________________________________________ 20
- Bibliografía________________________________________________ 21
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INTRODUCCIÓN

El petróleo es una mezcla de hidrocarburos que incluye desde gases muy livianos como
el metano hasta compuestos semisólidos como las parafinas y otros más complejos
como el asfalto, todos combustibles; pero si bien el petróleo crudo como tal puede
emplearse como combustible, necesita ser procesado en una refinería por diferentes
razones. La razón principal es que al ser el petróleo crudo una mezcla de muchos y
diferentes puntos de ebullición, el conjunto como tal no puede satisfacer las diferentes
aplicaciones, y determinadas fracciones deben ser extraídas, refinadas y modificadas
utilizando una variedad de procesos.

La isomerización es un proceso importante en las refinerías, complementa al reformado

catalítico y tiene por fin transformar las n-parafinas en isoparafinas. Su importancia
radica en la transformación de nC4 e iC4 destinadas a alquilación para producir altos
índices de octano a partir de olefinas ligeras por adición del isobutano; o ya sea para
aumentar el número de octano de los productos ligeros del pool de las gasolinas, tales
como fracciones de C5 o C5-C6 de destilación primaria del crudo o las naftas ligeras de
procesos de conversión, de bajo número de octano.

El catalizador utilizado en éste proceso es similar al catalizador base de platino utilizado

en el reformado catalítico, pero las condiciones son mucho menos rigurosas. Sin
embargo Hernández (2011) evaluó la actividad catalítica de materiales de Pt soportados
en circonia tungstatada en la isomerización de n-heptano, se observó que el uso del
catalizador sintetizado por reflujo disminuye la actividad del craqueo mejorando la
selectividad hacia los isómeros de mayor octanaje, siendo una novedosa innovación y
podría estudiarse para la utilización del catalizador antes mencionado en las refinerías.
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1. ISOMERIZACION

Es aquel proceso químico mediante el cual una molécula es transformada en otra que
posee los mismos átomos pero dispuestos de forma distinta en cuanto a su estructura
geométrica. De este modo, se dice que la primera molécula es un isómero de la
segunda, y viceversa.

En una refinería, la isomerización complementa el reformado catalítico, y tiene por

objeto transformar las n-parafinas en iso-parafinas, ya sea para preparar productos
requeridos para transformaciones: n-C4 e i- C4, destinadas a alquilación; ya sea para
aumentar el número de octano de los productos ligeros del pool de gasolinas, tales
como las fracciones C5 o C5-C6 de destilación primarias del crudo o las naftas ligeras de
procesos de conversión, de bajo número de octano.

Los isómeros difieren en general en sus propiedades químicas y físicas. Los isómeros
que interesan en este proceso son los que tienen propiedades más favorables en
cuanto a su utilización como combustibles.

En los últimos años la isomerización de nafta ligera ha adquirido una importancia

mayor para cumplir con las nuevas especificaciones en gasolina, ya que constituye una
de las vías más atractivas para reducir el contenido en benceno.

2. PROCESOS DE ISOMERIZACIÓN

a. Isomerización de C5 y C6

Incrementa el valor agregado a las corrientes de naftas livianas de Topping obteniendo

una nafta isomerada de mayor valor octánico. Es un proceso de reordenamiento
molecular de parafinas lineales de pentano y hexano (RON 60) queda como resultado
una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octánico.

 Sección de Hidrotratamiento de Naftas (HTN)

Tiene como objetivo la separación del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su
posterior tratamiento con hidrogeno para los contaminantes del catalizador de la
sección de PENEX.

i. Diagrama de proceso
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 Sección de Alimentación
En este proceso de hidrotratamiento la alimentación utilizada son parafinas lineales de
pentano y hexano.

C5 C6
Apariencia Liquido incoloro con Liquido incoloro con
ligero olor a gasolina suave olor a gasolina
Fórmula química C5H12 C6H14
Peso molecular 72.15 86.2
Temperatura de 36 °C 69°C
ebullición
Temperatura de fusión -129°C
Densidad (agua=1) 0.630 Kg/L a 20°C
Presión de Vapor 500mmHg a 25°C 16Kpa a 20°C
Solubilidad en Agua Ninguna Ninguna
Densidad de Vapor 2.50 3
(aire=1)
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 Descripción del proceso

La sección de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos

de la nafta liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no
isomerizables por la parte inferior.

La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrógeno y es llevada a

la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a través de un horno
de proceso, antes de ingresar al reactor.

En el reactor se producen las reacciones de Hidrotratamiento sobre un catalizador de

Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales, olefinas, y compuestos de
Azufre y Nitrógeno.

El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de Azufre
producidos en el reactor; y de allí es tratado en un lecho absorbente, para eliminar
cualquier traza de Azufre que pueda aun contener para finalmente ser enviado a la
sección de Penex.

ii. Variables de Operación

 Temperatura
Es la más importante de las variables operativas y la que produce el efecto más
inmediato sobre las reacciones. Las reacciones de desulfurización se ven favorecidas
por un aumento de temperatura, comienzan a valores de 230°C y se incrementan a
medida que se eleva la temperatura hasta los 340°C.

La eliminación de compuestos oxigenados y nitrogenados es más difícil. Se necesitan

temperaturas superiores a las utilizadas para la eliminación de sulfuros.

Las reacciones de eliminación de metales no son tan dependientes de la temperatura

aunque para la eliminación total de estos se debe operar a una temperatura superior a
los 315°C.

Las reacciones de saturación de olefinas se comportan en forma similar a la

desulfurización pero son altamente exotérmicas, elevando la temperatura del lecho.
Una temperatura de operación por encima de los 350°C comienza a producir
reacciones de craqueo sobre el catalizador y de formación de carbón.

 Presión
La presión influye sobre la efectividad en la eliminación de contaminantes y en el ciclo
de vida del catalizador. Una elevada presión en el reactor alarga la vida del catalizador
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debido a que evita la formación de carbón y favorece la eliminación de los

contaminantes.

 Relación hidrógeno a hidrocarburo

Se define como los metros cúbicos de hidrógeno presentes en el sistema sobre los
metros cúbicos de hidrocarburo a reaccionar. El hidrógeno mantiene el contacto físico
entre el hidrocarburo y el catalizador y asegura que las reacciones químicas se
produzcan en los sitios activos del catalizador. El hidrógeno en exceso es necesario
para evitar la formación de carbón sobre el catalizador. La relación hidrógeno a
hidrocarburo determina la presión parcial en el reactor.

 Velocidad espacial
La velocidad espacial se define como la relación entre la carga líquida al reactor y el
volumen de catalizador cargado y está relacionada inversamente con el tiempo de
contacto de la carga con el catalizador.

Una velocidad espacial superior a la de diseño, menor tiempo de contacto, puede

ocasionar que las reacciones no se produzcan totalmente; mientras que una velocidad
espacial inferior a la de diseño, mayor tiempo de contacto, favorece las reacciones de
craqueo y deposición de carbón.

iii. Reacciones principales de HTN

 Saturación de Olefinas
La saturación de los compuestos olefínicos a parafinas. El calor liberado por la reacción
de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinámica de la reacción de
isomerización:

 Desulfuración
La eliminación de los compuestos de Azufre que desactivan temporalmente los sitios
activos del catalizador de Penex:

 Denitrificacion
La eliminación de los compuestos de Nitrógeno que desactivan de forma permanente
los sitios activos del catalizador de Penex:
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 Eliminación de Oxigenados
La eliminación de los compuestos que reaccionan en el sitio acido del catalizador de
Penex desactivándolo en forma permanente:

iv. Catalizadores
En la sección de Hidrotratamiento se llevan a cabo las reacciones con un catalizador de
Cobalto-Molibdeno.

 Sección Penex
Tiene como objetivo la isomerización de las parafinas lineales de pentanos y hexanos.

i. Diagrama del Proceso

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 Sección de Alimentación
En esta etapa del proceso de isomerización la alimentación utilizada es nafta liviana
hidrotratada en HTN.

 Descripción del proceso

La carga de pentanos y hexanos, ya tratados en HTN, pasa a través de unos secadores
cuya función es la de adsorber el agua disuelta, ya que esta se comporta como un
oxigenado frente al catalizador de Penex.

Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reacción

mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.

Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones operando a

mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinámico de las
mismas mediante su operación su operación a menor temperatura.

El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los
compuestos livianos de la nafta isomerada.
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ii. Variables de Operación

Presión (MPa) 1.7

Temperatura (℃) 250-270

Velocidad especial (h-1) 1.0

Hidrogeno/Aceite(mol) 2.6

proporción de isomerización C5 >60

Capacidad de refinación (m %)
proporción de isomerización C6 >80

iii. Reacciones principales y productos finales de Penex

 Isomerización de n-C5

 Isomerización de n-C6
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Mientras que la cinética de la reacción se favorece operando a mayor temperatura,

mayor velocidad de reacción, el equilibrio termodinámico se desplaza hacia los
isómeros operando a menor temperatura (110-260 °C).

El producto final de esta etapa resulta de la siguiente manera:

Producto Nafta isomerada

RON 83.4
MON 81
Presión de Vapor 13psi
Ron de la alimentación 69.3

iv. Catalizadores
El catalizador de isomerización usado típicamente para la isomerización de nafta
ligera C5-C6 para aumentar el octanaje y la producción de gasolina es platino sobre
alúmina clorada (Pt/Al2O3).
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Otros catalizadores comerciales son los zeolíticos, que son menos activos que los de
alúmina clorada, ya que operan a temperaturas más altas.

Se obtiene una conversión de n-C5 = 53 % (salida del 2° reactor), conversión de n-C6 =

76 % (salida del 2° reactor). Entre los contaminantes que afectan al catalizador H 2O (0.5
ppm), Azufre (0.1 ppm) y Nitrógeno (0.1 ppm).

b. Isomerización de C4.

Para el estudio del proceso de Isomerización de butanos se tomó como campo El

Complejo Refinador Paraguaná en la Refinería Cardón, el cual cuenta con la Planta de
Isomerización del Complejo de Alquilación, la cual tiene como propósito fundamental
producir isoparafinas (isobutanos) con una pureza aproximada de 50-60 % en peso,
para luego ser utilizadas con las olefinas livianas para producir el alquilato en la Unidad
de Alquilación. El alquilato es uno de los componentes más valiosos en la producción
de gasolinas reformuladas, debido a su alto octanaje.

Para lograr dicho propósito la Unidad de Isomerización procesa las parafinas normales
(normal –butano) provenientes de las Unidades de Alquilación I y II, las cuales son
tratadas previamente para eliminar algunas de las impurezas que estas puedan traer
consigo. Esta carga es mezclada con una corriente de gas rico en hidrógeno, el cual
actúa como promotor en la reacción.

El hidrógeno suministrado a la Unidad de Isomerización / Alquilación debe cumplir una

especificación en los contenidos de monóxido de carbono y de dióxido de carbono que
se requieren en dicha Unidad, ya que si se sale de especificación produciría a corto
plazo un envenenamiento del catalizador y como consecuencia una parada de la
Unidad para ser reemplazado lo que representa un fuerte impacto económico en la
empresa, tanto por el costo del catalizador como por la interrupción de la producción.

i. Diagrama del Proceso.

Para una mejor comprensión de la Planta de Isomerización (ver figura 1) se describen

los flujos de proceso en forma detallada, incluyendo los equipos, los principales lazos
de control y se destacan algunas condiciones de operación importantes. La Planta se
ha subdividido en las siguientes secciones:
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 Sección de Alimentación.

 Sección de Secado de butano.

 Sección de Reacción.

 Sección de Secado de Hidrógeno.

 Sección de la Torre Estabilizadora.

 Sección de la Torre Lavadora de Gases.

Figura 1. Esquema general del proceso de isomerización del C4.

 Sección de Alimentación.

La alimentación de n-butano a la planta de isomerización consiste de tres corrientes

provenientes de diferentes fuentes.

La más pequeña de estas corrientes proviene de la torre Desbutanizadora ubicada en la

Unidad de Alquilación I, la cual es tratada antes de enviarla a la Planta de somerización.
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La segunda corriente de normal butano proviene de los campos de producción y es

traída por barco, generalmente desde el terminal de distribución de Puerto Miranda.
Este n-butano es almacenado en los tanques esféricos y enviado a la Unidad de
Isomerización por medio de bombas.

Por último, la mayor parte de la carga, consiste en el normal butano proveniente de la

Planta Alquilación II.

 Sección de Secado

El objeto de los secadores es garantizar que la alimentación tenga un contenido

máximo de agua de 1ppm en peso, ya que el agua desactiva permanentemente el
catalizador.

La corriente de butano entra por el fondo del primer secador y fluye a través del lecho
de tamices moleculares en sentido ascendente para salir por el tope. Luego, esta
corriente es enviada al fondo del segundo secador para salir por el tope hacia el tanque
acumulador de la carga.

Los secadores operan los dos en serie, excepto cuando uno de ellos está siendo
regenerado y solo un secador está en servicio. La regenaración se lleva a cabo según
un programa determinada, basado en un tiempo fijo definido para cada uno de los ciclos
requridos, el cual esta calculado para garantizar que el contenido de agua a la salida
del secador sea inferior a 1ppm en peso.

 Sección de Reacción

Una vez seco el butano, es enviado bajo control de flujo hacia la sección de reacción
por medio de las bombas de carga a los reactores.

La carga se mezcla con la corriente de gas de reciclo, la cual consiste básicamente en

hidrógeno, y pasa a través del intercambiador frío de carga, donde se calienta con el
efluente del segundo reactor.

La carga combinada con el gas de reciclo, pasa a través del intercambiador caliente,
donde se calienta con el efluente del primer reactor. Por último, el aumento final de
temperatura de la carga, se logra con el calentador de carga al reactor, donde el aceite
proporciona el calor requerido para la reacción. Desde este último calentador, la carga
combinada con el gas de reciclo entra por el tope del primer reactor, donde en
presencia del catalizador se lleva a cabo la reacción de isomerización del n-butano a
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isobutano. La corriente sale por el fondo del primer reactor y se dirige al segundo
intercambiador, para ceder calor a la carga. Un instrumento de control de temperatura
regula el reflujo por el desvío del lado tubos (efluente del reactor) del segundo
intercambiador, para ajustar independientemente la temperatura de entrada al segundo
reactor.

A la salida de este intercambiador, la corriente pasa a través del segundo reactor en

sentido descendente, para luego entrar al primer intercambiador, donde intercambia
calor con la carga. Desde este intercambiador, el efluente pasa por los condensadores
del producto de los reactores, los cuales trabajan con aire, y luego por los enfríadores
con agua salada. Después, la corriente de hidrocarburos se dirige al separador de
producto, donde ocurre la separación física de la corriente líquida y la corriente de gas.
El gas que sale por el tope, básicamente hidrogeno, se envía a la succión del
compresor de gas de reciclo. La corriente de líquido que sale por el fondo del separador
de producto consiste principalmente de una mezcla de isobutano y n-butano,
acompañador de gases de hidrocarburos e hidrógeno disueltos en el líquido. Esta
corriente se envía a la torre estabilizadora para remover los gases disueltos.

 Sección de secado de Hidrógeno.

Los secadores de hidrógeno fresco al igual que los secadores de butano, normalmente
operan en serie, excepto cuando se está regenerando uno de ellos y solo está uno en
servicio. El objeto de estos secadores es garantizar que el hidrógeno a la unidad esté
libre de agua.

La corriente de hidrógeno fresco tratada en los secadores se mezcla con el gas de

reciclo antes de combinarse con la carga de butano a la entrada del primer
intercambiador frío de carga.

 Sección de la Torre Estabilizadora.

El líquido del separador de producto fluye hacia el intercambiador de carga en el fondo

de la estabilizadora, donde se precalienta antes de entrar a la torre. La corriente de
isobutano y n-butano, llamada isomerado, entra al plato 16 de la torre, con el objetivo
de remover el hidrógeno, HCL y los gases formados por craqueo: etano, metano y
propano.

El calor requerido para la separación lo suministra el rehervidor. La corriente de salida

se enfría con un intercambiador con la carga de la torre y luego se envía al despojador
de isobutano para ser separado. Los gases del tope de la torre se condensan
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parcialmente con aire en los condensadores de la estabilizadora y luego en los

enfriadores con agua. Todo el líquido se envía como reflujo al plato 1 de la
estabilizadora mientras que los gases que no condensan se envían bajo control de
presión hacia la torre lavadora de gases.

 Sección de la Torre Lavadora de Gases.

Los gases provenientes del acumulador de la torre estabilizadora junto con el gas de
purga del separador de producto, se envían a la torre lavadora de gases, donde entran
en contacto con una solución de soda caústica al 10% en peso, para neutralizar el
cloruro de hidrógeno presente.

Los gases entran por el distribuidor del fondo de la torre, burbujean a través del nivel de
soda caústica, y luego pasan a través de un lecho de 4 m de altura de anillos Raschig,
ubicado en la sección superior de la torre.

Los gases neutralizados salen por el tope de la torre y se envían al sistema de gas
combustible, bajo control de presión.

ii. Variables de operación.

 Temperatura del reactor

La temperatura del reactor es el principal control del proceso para la unidad Butamer.
Un aumento considerable en la temperatura aumenta el contenido de iC4, hacia su
valor de equilibrio mientras que un aumento ligero produce la formación de propano y
componentes más ligeros.

 Presión
La presión no tiene ningún efecto sobre el equilibrio y sólo una pequeña influencia
sobre la conversión de butano a isobutano.

 Relación Hidrógeno- hidrocarburos (H2/HC)

La conversión de nC4 a iC4 se incrementa mediante la reducción de la relación H2/HC,
sin embargo, el efecto hidrógeno es ligeramente superior al rango de operación normal.

iii. Reacciones y Productos finales.

La reacción principal del proceso de isomerización del n-butano lleva consigo la

migración de un grupo metilo.
 Isomerización 17

Las fracciones secundarias son de poca importancia para el estudio, ya que las
conversiones a isobutano bajo la influencia catalítica es del 75 al 80% de isobutano.

La isomerización por catalizadores de doble funcionalidad se cree que funcionan a

través de un intermedio de olefina. La formación de este intermedio es catalizada por el
componente metálico, en nuestro caso el platino:

Esta reacción es, por supuesto, reversible, y debido a que estos catalizadores se
utilizan bajo presión sustancial de hidrógeno, el equilibrio es muy favorable a la
izquierda.

Sin embargo, la función ácida (H + A) Del catalizador consume la olefina para formar un
ion carbonio y por lo tanto permite que la olefina pase a formar un equilibrio
desfavorable:

El reordenamiento habitual sobreviene:

La isoolefina se forma entonces por el análogo inverso de la segunda reacción:

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La isoparafina es finalmente creada por hidrogenación:

iv. Catalizadores.

La mayoría de los catalizadores de uso general contienen platino soportado sobre una
base de sílice o de aluminio-sílice. La alúmina clorada proporciona una zona ácida para
las reacciones de isomerización. Para mantener alta la actividad catalítica, se añade
continuamente un iniciador catalítico tal como cloruro de hidrógeno, pero la
desactivación del catalizador tiene lugar tan lentamente que no es necesaria la
regeneración del catalizador, excepto para largos intervalos.

Venenos: El azufre es un veneno temporal que inhibe la actividad del catalizador. El

efecto de azufre que entra en el sistema de reacción, es reducir la conversión por
pasada de butano normal a isobutano. Otro veneno para el catalizador es el fluoruro,
que también se degrada mediante tamices utilizados para el secado.

3. Importancia de la Isomerización de C4 y C5
Constituye para las parafinas de bajo pm, la única posibilidad de aumentar el RON,
porque la deshidrogenación desplaza constantemente el sistema hacia los
hidrocarburos aromáticos.

La isomerización tiene gran importancia en el mejoramiento de las mezclas

combustibles para motores de explosión, conocidas como naftas.

En los motores de combustión de la mayoría de los automóviles, una mezcla de nafta

vaporizada y aire se comprime y se enciende a alta temperatura y presión por medio de
la chispa que proporciona la bujía. Para que el motor funcione correctamente es
necesario que la mezcla no se queme espontáneamente, antes del momento preciso,
 Isomerización 19

sino origina el llamado pistoneo lo cual provoca perdida de la eficiencia del motor y
deterioro mecánico de sus piezas. Experimentalmente se observa que, cuanto más
ramificado es el hidrocarburo, resiste mayor compresión de la cámara de combustión
sin inflamarse.

Por esta razón, el proceso de isomerización es muy importante en la obtención de

naftas de calidad.

Esta capacidad de antidetonante se mide en una escala llamada Índice de Octanos

(RON).
 Isomerización 20

Conclusión
 Isomerización 21

Bibliografía
Libros Consultados:

FIESER, M. Química orgánica fundamental: [Una visión sintética de la química

orgánica moderna]. 4ta Edición. Reverte. 1964.

HANDWERK, J; HANDWERK G. El Refino de petróleo: Tecnogía y economía. 1era

edición. Reverte. 1980.

WAUQUIER, J. El Refino del petróleo. Volumen 1. Díaz de Santos. 2004.

Lacreu,Aramendía,Aldabe. Química 1. Fundamentos. Ediciones Colihue SRL.

Tesis consultadas:

CAMPOS, V. Diseño del Sistema de Metanación de la unidad de

Isomerización/Alquilación de la Refinería Cardón. Venezuela. 2002.

Artículos Científicos consultados

HERNÁNDEZ, M. Estudio de la actividad de catalizadores de Pt/Circonia-

tungstatada en la isomerización de n-heptano. México. 2011.

Páginas web de Universidades consultadas

www.webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/josealvarado/.../Isomerizacion.ppt .Fecha de
consulta: 04/05/2013.