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INFORME N°03

1. Explicar ¿Por qué ocurre el proceso de hidrolisis del catión Cu2+?

El proceso de hidrolisis ocurre cuando el agua reacciona con un


compuesto ionico formando iones que cambian el pH de la solución
generada por el mismo compuesto. El pH generado depende de los
iones que componen a la sal, por ejemplo: si la sal proviene de una base
fuerte y de un acido débil, esta cambiara el pH aumentando su valor o
en el caso que la sal provenga de un acido fuerte y de una base débil,
esta cambiara el pH haciendo que baje su valor.

Como el ion Cu2+ tiene una fuerza ionica débil en solución puede estar
bajo 2 formas catiónicas por su estado de valencia siendo el mismo
catión o siendo el catión Cu(OH)+, dependiendo del pH de la solución
una de las formas será estable en esas condiciones. Justamente el
catión Cu(OH)+ es el producido de la hidrolisis, en el cual el catión Cu2+
reacciona con el agua.

2. ¿Cuál sería el pH de hidrolisis si se disuelve 10g de calcantita en 0.1L


de agua destilada? Hacer los cálculos.

Calcantita: 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂

Como la calcantita tiene agua en sus estructuras lo primero en


disociarse seria el agua contenida en este compuesto, luego empezaría
la hidrolisis.

𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 5𝐻2 𝑂(𝑙)

𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑢(𝑂𝐻)+ + 2−


(𝑎𝑐) + 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)

Otra forma de escribir la ecuación química es:

2+
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑢(𝑂𝐻)+ +
(𝑎𝑐) + 𝐻(𝑎𝑐)

Porque el anion sulfato al provenir de un acido fuerte siempre se


mantendrá en solución sin reaccionar con el agua.

Luego pasamos a calcular la molaridad del ion cúprico de la ecuaciion


balanceada de disociación del sulfato de cobre (II):

2+ 2−
𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
De esta ecuación se deduce que la molaridad del sulfato de cobre (II)
será el mismo que del ion cúprico, entonces:

𝑀𝐶𝑢𝑆𝑂4
𝑚𝐶𝑢𝑆𝑂4 =
𝑃. 𝑀.𝐶𝑢𝑆𝑂4

10𝑔
𝑚𝐶𝑢𝑆𝑂4 = = 6.25𝑥10−2 𝑚𝑜𝑙
160𝑔/𝑚𝑜𝑙

Entonces:

6.25𝑥10−2 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑢2+ ] = = 0.625𝑀
0.1𝐿

Regresamos a la ecuación de hidrolización:

2+
𝐶𝑢(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑢(𝑂𝐻)+ +
(𝑎𝑐) + 𝐻(𝑎𝑐)

Notamos que la relación de concentración de ion Cu2+ es el mismo que


el del ion H+, entonces calculamos el pH de la solución:

[𝐻 + ] = 0.625𝑀

𝑝𝐻 = −log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log(0.625)

𝑝𝐻 = 0.2

Estos cálculos se hacen sin tomar en cuenta el equilibrio químico porque


la cantidad de calcantita disuelta es dato.

3. Explicar los procesos geoquímicos que dan lugar a la precipitación de


carbonatos de calcio, dolomita en el agua de mar.

La base química de la sedimentación de carbonatos es la abundancia


relativamente alta de los iones de calcio Ca2+ y del bicarbonato (H2CO3)
o de los iones de bicarbonato (HCO3-) respectivamente en el agua de
mar. Un ion de calcio y un ion de HCO3- se unen formando la calcita y un
ion de hidrógeno:
𝐶𝑎+2 + 𝐻𝐶𝑂3 − → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝐻 +

En el equilibrio los iones de calcio y de HCO3- son disueltos. La


precipitación inicia cuando hay cantidades mayores del ion de calcio o
del ion de bicarbonato o cuando hay cantidades iguales de estos dos
iones y su producto sobrepasa el valor determinante para la saturación.
La disolución de un sedimento calcáreo o de una caliza en un agua con
un cierto contenido en CO2 se puede describir por las reacciones
siguientes:
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝐻2 𝐶𝑂3
𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎+2 + 2𝐻𝐶𝑂3 −
Estas reacciones describen la meteorización química de los carbonatos
y la disolución de sedimentitas calcáreas formando una caverna o una
cueva.
Los parámetros, que influyen la disolución y la precipitación de
𝐶𝑎𝐶𝑂3 son los siguientes:
El contenido en dióxido de carbono (𝐶𝑂2): Cada proceso, que aumenta el
contenido en 𝐶𝑂2, apoya la disolución de 𝐶𝑎𝐶𝑂3, la disminución de la
cantidad de 𝐶𝑂2 favorece la precipitación de 𝐶𝑎𝐶𝑂3.
El potencial de hidrógeno (pH) influye la disolución y la precipitación de
𝐶𝑎𝐶𝑂3. Un valor bajo de pH favorece la disolución de 𝐶𝑎𝐶𝑂3, un valor
alto de pH favorece la precipitación de 𝐶𝑎𝐶𝑂3.
Las bacterias calcáreas tienden de por si a proliferar en aguas saturadas
de 𝐶𝑎𝐶𝑂3, estas bacterias contribuyen en el aumento del pH debido a
que generan 𝑁𝐻3 . Las algas también contribuyen a la precipitación de
carbonato porque consume 𝐶𝑂2 durante la fotosíntesis.
La temperatura: La disolución de 𝐶𝑎𝐶𝑂3. en agua pura disminuye, con el
aumento de la temperatura. Las aguas tibias superficiales de las áreas
tropicales están supersaturadas con carbonato de calcio, ahí se forman
calizas por precipitación. El agua de mar de temperaturas moderadas
casi está saturada con carbonato de calcio, es decir ahí existe un
equilibrio entre la precipitación y la disolución de carbonato.
La presión: El aumento de la presión apoya levemente la disolución de
𝐶𝑎𝐶𝑂3. La influencia de la presión se nota en profundidades altas. En el
mar profundo, desde la llamativa profundidad de compensación de
carbonato de aproximadamente 4500 - 5000m el carbonato se disuelve
completamente.
Las dolomías se originan como consecuencia de procesos
postsedimentarios: las calizas, formadas por los procesos antes
descritos, pueden ponerse en contacto con aguas enriquecidas en
magnesio, los que dan origen al proceso llamado de dolomitización.
2𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝑀𝑔+2 → 𝐶𝑎𝑀𝑔(𝐶𝑂3 )2 + 𝐶𝑎+2
Al ser dolomita más densa y de estructura cristalina más compacta de la
calcita, este proceso implica un aumento del volumen de huecos en la
roca, es decir, de su porosidad.
Texturalmente las dolomías no presentan apenas variabilidad, al tratarse
de rocas recristalizadas. Todo lo demás, pueden preservar relictos
texturales de la caliza original.
Las dolomías, a diferencia de las calizas, no son solubles en agua, lo
que impide el desarrollo de los procesos kársticos sobre ellas. Si tienen
una cierta capacidad de almacenamiento de fluidos, relacionada con la
porosidad secundaria que desarrollan durante el proceso de
dolomitización.

4. Explicar ¿por qué las aguas subterráneas en contacto con calizas son
alcalinas? ¿por qué el pH es mayor si el agua esta afuera del contacto
con el aire?

La piedra caliza no es soluble en agua pura, pero el agua de lluvia lleva


bióxido de carbono absorbido de la atmosfera. Por lo tanto, el agua
subterránea se convierte en una disolución acuosa de ácido carbónico
que reacciona ante la roca caliza (formada en su mayor parte por
carbonato de calcio insoluble) convirtiéndose en bicarbonato de calcio,
muy soluble; así la roca va poco a poco a poco erosionándose. Un
resultado de esta reacción es la formación de estalactitas y estalagmitas
en las cuevas.
Disolución – precipitación de calcita
𝐶𝑎𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) → 𝐶𝑎+2 (𝑎𝑐) + 2𝐻𝐶𝑂3 −2 (𝑎𝑐)

El 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) se disuelve tanto más, cuanto mayor sea la cantidad de CO 2


que contiene el agua. La alcalinidad es causada principalmente por los
bicarbonatos, carbonatos e hidróxidos presentes en solución y, en menor
grado, por los boratos, fosfatos y silicatos que puedan estar presentes
en la muestra. Las principales especies causantes de la alcalinidad y su
asociación con una posible fuente de aguas, es la siguiente:
 Hidróxidos 𝑂𝐻 − aguas naturales, residuales e industriales
 Bicarbonatos 𝐻𝐶𝑂3 − aguas naturales y residuales
 Carbonatos 𝐶𝑂3 −2 aguas naturales y residuales

En la mayoría de los cuerpos de aguas naturales, la alcalinidad se haya


asociada al “sistema carbonato”, esto es, a los carbonatos, bicarbonatos
y ácido carbónico presentes. Por esta razón la alcalinidad suele tomarse
como un indicativo de la concentración de estas sustancias, sin que ello
quiera decir, que para todos los casos la alcalinidad de seba
exclusivamente al sistema carbonato.
Debido a que el ion bicarbonato tiene características anfóteras, una de
las principales consecuencias es la existencia del sistema carbonato en
el agua, consiste en que este, le imparte a la misma una ligera
“capacidad buffer”. Así la cantidad o concentración del sistema
carbonato en el agua determina su capacidad amortiguadora, mientras
que la proporción entre los componentes de dicho sistema,
𝐶𝑂2 , 𝐻𝐶𝑂3 − , 𝐶𝑂3 −2 determinan su valor de pH.
Hidrolisis del Carbonato:
CaCO3 + H2O  Ca+2 + CO3-2
(Carbonato de Calcio)

Ca+2 + 2H2O  Ca(OH)2 + 2H+

CO3-2 + H2O  CO3-2

El pH es más alto si el agua no está en contacto con el aire, ya que este


posee dióxido de Carbono (CO2) y al entrar en contacto el agua con este
gas generaría un ambiente ácido y por lo tanto el pH disminuiría.
5. Esquematizar y completar los ambientes en que se generan las
siguientes reacciones geoquímicas indicando los minerales y medios
resultantes.

- Siderita:

El aporte del acido carbónico proviene principalmente del CO2


disuelto en el agua del mar, al hidratarse este gas se genera el acido
carbónico.

𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

El ácido carbónico en un pH entre 7 y 10 aproximadamente se


encuentra como ion carbonato con el ion hidrogeno, este pH se
encuentra en el agua de mar.

+ −
𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

Otras fuentes del ion carbonato y bicarbonato, es la disolución de los


caparazones de los molusco, corales y otros organismos. El aporte
del ion ferroso viene de los iones disueltos en el mar, dado que en el
mar esta disuelto todos los metales. Las condiciones para que se
forme la siderita son inusuales dado que tiene que haber un exceso
de iones ferrosos que en presencia de mucho oxigeno el hierro
precipita como hematita y que en un ambiente reductor donde hay
presencia de materia orgánica precipitar la siderita.

2+ −
𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 2𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) ↔ 𝐹𝑒𝐶𝑂3(𝑠) + 𝐻2 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

Como la reacción es de equilibrio, puede invertirse y generar la


reacción del enunciado.

𝐹𝑒𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐹𝑒 2+ + 𝑂𝐻 − + 𝐻𝐶𝑂3−

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