Volume translated cubic Equation of State.

Martin (1967 and 1979) reviewed the

characteristics of 2-parameter cubic equations of state. Table 8.2 gives a general formulation
for a cubic equation of state. Martin also introduced the idea that density predictions near the
critical point and in the compressed liquid region can be greatly improved by using an
adjustable translation parameter to correct the predicted volume or density

For the "BEst Fit" Martin equation of state a third fitted parameter c is used:

and t could have some density dependence; thus . and Z is the experimental critical
compressibility factor

Using Martin's generalized formulation for cubic equations of state the 2-parameter vdW EOS
can be interpreted as correcting the volume in the repulsive term... to account for the finite
size of the fluid molecules. This excluded volume essentially "translates" the volume axis by
subtracting t=b from V where the value of b (along with a) is set by satisfying criteria at the
critical point which involve isothermal derivatives. In such 2-parameter equations of state,
however, there is no guarantee that the predicted Vc will match the experimental value. With
the van der Waalls equation of state Zc fixed at 0.375, we observe significant errors in Vc
predictions as Zc value for real materials typically range from 0.23 to 0.31. This problem
persists for the other 2-parameter cubic equations of state given in Table 8.2 although to a
lesser degree as EOS-determined Zcs are closer to reality.

Martin (1979) improved volume (density) predictions by adding a third parameter to his "best
fit" cubic equation of state. Along with the standard derivative stability criteria at the critical
point, Martin uses the experimental value of Zc to literaly translate the volume axis (at
constant Tc ans Pc) until a better between predicted ans experimental densities are obtained.

Further refinements to Martin's translation approach have been implemented by Peneloux et

al. (1982), Soave (1984), Choud and Prausnitz (1989). In these formulations, a two-step
procedure is followed where the final predicted volume is given by a linear translation
equation:

where Vtu is the volume estimated from the untranslated equation of state and t is the
volume translation which can be positive or negative. Thus, a second equation that gives VUT
as a function of T and P is required:

The volume translation equation (8-52) can be generalized:

The RK, RKS, and PR EOSs have been used for Vut in the four studies cited above. With this
two-step approach, the a and b parameters are identical to those for the original EOS, but the
translation parameter t can be a complex function of several pure component properties and
is is not restricted to a constant value. Thus,

The value of t can be selected to minimize differences between predicted and experimental
densities. Frequently, the empirical equation for t will result in a match to the experimental
value of Vc at the critical point.
Traduccion:

Volumen traducido ecuación cúbica de Estado. Martin (1967 y 1979) revisó las
características de dos parámetros de las ecuaciones cúbicas de estado. Tabla 8.2 da una
formulación general de una ecuación cúbica de estado. Martin también introdujo la idea de
que las predicciones de la densidad cerca del punto crítico y en la región de líquido
comprimido puede ser mejorado mediante el uso de un parámetro
de traducción ajustable para corregir el volumen previsto o la densidad

Para el "mejor ajuste" ecuación de Martin del estado de un tercer parámetro c equipado se
utiliza:

y t podría tener alguna dependencia de la densidad, por lo que. y Zes el factor

de compresibilidad crítico experimental

El uso generalizado de la formulación de Martin para las ecuaciones cúbicas de estado los 2
parámetros de la ecuación de estado de Van der waals se puede interpretar como la
corrección del volumen en el término de repulsión ... para tener en cuenta el tamaño finito
de las moléculas del líquido.

Este volumen excluido en esencia "se traduce" el eje de volumen restando t = b de V, donde el
valor de b (junto con a)se establece por criterios de satisfacción en el punto crítico que
implican los derivados isotérmica.

En tales 2 parámetros de las ecuaciones de estado, sin embargo, no hay garantía de que el Vc
previsto coincidirá con el valor experimental. Con la ecuación de van der Waalls de
Estado Zc fija en 0.375, se observa errores significativos en las predicciones Vc como
valor Zc para materiales reales suelen oscilar desde 0,23 hasta 0,31. Este problema
persiste para los otros dos parámetros ecuaciones cúbicas de estado en la Tabla 8.2,
aunque en menor grado, como la EOS-determinado ZCS están más cerca de la realidad.

Martin (1979) mejoró el volumen (densidad), las predicciones mediante la adición de un tercer
parámetro a su "mejor ajuste"ecuación de estado cúbicas. Junto con los criterios de
estabilidadestándar derivada en el punto crítico, Martin utiliza el valorexperimental de Zc para
traducir literalmente el eje de volumen (a precios constantes de Pc y
Tc ) hasta densidades mejor entre predicho y experimental se obtienen.

Otras mejoras de acercarse a la traducción de Martin han sido implementadas

por Peneloux et al. (1982), Soave (1984), Choud yPrausnitz (1989). En estas formulaciones, un
procedimiento de dos pasos se siguieron en el volumen final previsto es dada por una
ecuación lineal de la traducción:

donde VTU es el volumen estimado a partir de la ecuación no traducida del Estado y t es la

traducción del volumen que puede ser positivo o negativo. Por lo tanto, una segunda ecuación
que le daVUT como una función de T y P se requiere:
La ecuación de traducción volumen (8-52) se puede generalizar:

El RK, RKS, y EOSS PR se han utilizado para Vut en los cuatroestudios

citados anteriormente. Con este enfoque de dos pasos,los parámetros a y b son idénticos a
los originales para el EOS, pero el parámetro t traducción puede ser una función compleja
devarias propiedades de los componentes puros y no se limita a un valor constante. Por lo
tanto,

El valor de t se puede seleccionar para minimizar las diferenciasentre las densidades

de predecir y experimental. Con frecuencia, laecuación empírica para t dará lugar a una
coincidencia con el valor experimental de Vc en el punto crítico.