Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
versión 2019.03.28
Objetivos
• Hallar una estimación del valor de Cp/Cv que permita inferir información
sobre el tipo de molécula (monoatómica, diatómica, etc.) de la
composición del gas utilizado en la experiencia en base a las hipótesis de
la teoría cinética de los gases y el principio de equipartición de la energía.
1
Fisicoquímica EG
Introducción
La capacidad calorífica relaciona la energía intercambiada por el sistema y el
cambio de temperatura que experimenta.
∂U
CV =( ) 1
∂T V
C P ,m −CV ,m =R 2
CP, m R 3
γ= =1+
CV ,m CV ,m
∂U m , tras 3
CV ,m =( ) = R 4
∂T V 2
U =U 0+ U t r a s +U r o t +U v i b +U e l ec 5
2
Fisicoquímica EG
Para los gases a temperaturas moderadas o incluso altas (cercanas a los miles
de kelvin), la contribución electrónica a la energía total permanece constante.
Mientras que a temperaturas cercanas a la ambiente, muchas moléculas
poliatómicas, especialmente aquellas que contienen átomos pesados, tendrán
importantes contribuciones vibracionales al C v. Para nuestro caso, al realizar el
experimento con aire seco (que principalmente posee moléculas diatómicas
lineales), consideraremos que sus contribuciones a las capacidades caloríficas
son traslacionales y rotacionales; por lo que para el aire a T cercanas a la
ambiente:
∂U m , t r a s ∂U m ,r o t 3 5
CV ,m =( ) +( ) = R+ R= R 6
∂T V ∂T V 2 2
p1 I
III
p3 T1
p2 T2
II
V1 V2
1 Ray E Bolz, CRC Handbook of Tables for Applied Engineering Science, CRC Press.
1973, 11
3
Fisicoquímica EG
d U=δ q+ δ w=− p2 d V 8
CVm d T =−p 2 d V 9
2 Para el caso de un gas sin interacciones atractivas, una expansión adiabática contra
presión externa nula, no provocaría descenso de temperatura. Discutan esto utilizando la
primera ley de la termodinámica y la expresión de U (energía Interna) como función de T
y V.
4
Fisicoquímica EG
T2 V2
n2 CV ,m T 1 ( −1)=− p2 V 1 ( −1) 11
T1 V1
p2 p3 T 2 p2
= entonces = 12
T2 T1 T 1 p3
V 2 p1
p1 V 1= p 3 V 2 entonces = 13
V 1 p3
Reempazando 12 y 13 en 11 :
p2 p
n2 CV ,m T 1 ( −1)=−p 2 V 1 ( 1 −1) 14
p3 p3
Escribiendo V1 como:
n2 R T 1
V 1= 15
p1
5
Fisicoquímica EG
p1
(1− )
p2
γ= 16
p
(1− 1 )
p3
Procedimiento experimental
El experimento se realiza en un recipiente de vidrio de paredes gruesas y de
gran volumen (botellón ~20 l), se cierra con un tapón de goma perforado por un
tubo que tiene adosadas tres salidas, una conectada al sensor de presión, otra
conectada a la atmósfera a través de una válvula de apertura y cierre rápido
(tipo esférica ) y la última vinculada a un dispositivo para insuflar el gas en
estudio, como se muestra en la Figura 2. Durante la experiencia determinaremos
las presiones p1, p2 y p3 y estimaremos γ del aire seco, que consideramos como
un gas ideal diatómico. El sensor de presión está conectado a una interfaz
gráfica que permite adquirir en tiempo real la medida de presión.
6
Fisicoquímica EG
Gráficos y cálculos
Con los datos exportados se obtendrá un gráfico de p vs tiempo como el que se
muestra a continuación
p1
p3
p2
Con las presiones inicial y final (p1 y p3), y la presión atmosférica p2 se calculará γ
empleando la ecuación 16. Comparar con el valor predicho usando el principio
de equipartición (ecuación 7).
7
Fisicoquímica EG
Reflexiones y preguntas
8
Fisicoquímica EG
9
Fisicoquímica EG
Los valores son guardados a un archivo, que luego puede ser transferido a una
PC mediante una conexión USB.
Bibliografía
Carl W. Garland, Joseph W. Nibler, David P. Shoemaker. Experiments in
physical chemistry. 8th ed. / New York: McGraw-Hill.
William M. Moore, The Adiabatic Expansion of Gases and the
Determination of Heat Capacity ratios, Journal of Chemical Education,
Volume 61 Number 12 December 1984, 1119.
Gary L. Bertrand and H. 0. McDonald, Heat Capacity Ratio of a Gas by
Adiabatic Expansion, Journal of Chemical Education, Volume 63 Number 3
March 1986, 252.
Adrih H. Buep, Marta Czekalski, and Maximo Baron, Theoretical Discussion
of the So-called "Clement-Desormes" Experiment, Journal of Chemical
Education, Volume 65 Number 5 May 1988, 417.
Frederick M. Hornack, Thermodynamics of Air: Reinterpreting the Method
of Clement and Desormes, Journal of Chemical Education , Vol. 73 No. 10
October 1996, 965.
Glen L. Holden, The Determination of Heat Capacity Ratios in a Simple
Open System, Journal of Chemical Education, Vol. 84 No. 3 March 2007,
513.
10