Nota química: “La gasolina es una mezcla de hidrocarburos, aromáticos y no

aromáticos, compuestos por 5 a 10 carbonos. Para la obtención de mayor cantidad

de gasolina a partir del petróleo, se somete a un proceso de pirolisis
(descomposición o cracking) térmica o catalítica a las moléculas más pesadas (más
de 10 carbonos). Las moléculas de menos de 5 carbonos se combinan para producir
hidrocarburos de 5 a diez carbonos, mediante un proceso llamado alquilación. Con
la isomerización, los alcanos no ramificados (octano, índice de octano: -19) se
convierten en hidrocarburos de cadena ramificada (isooctano, índice de octano:
100). En la aromatización, los alcanos saturados como el heptano (índice de octano:
0) se ciclan y deshidrogenan para formar compuestos aromáticos con el mismo
número de carbonos, como el tolueno (índice de octano: 120).

Índice de octanaje: capacidad antidetonante (combustión controlada) que posee el

combustible cuando se comprime en el cilindro de un motor.

La adición de pequeñas cantidades de plomo tetraetilo, Pb(CH 2CH3)4 a la gasolina

puede producir un incremento considerable en el índice de octano. Sin embargo,
debido a la toxicidad del plomo, se ha regulado la cantidad de éste elemento en la
gasolina; por tanto, para mantener altos índices de octano, se adiciona compuestos
oxigenados tales como: metanol, etanol, alcohol t-butílico y éter metíl t-butílico
(MTBE)”.

1. Sustitución electrofílica aromática

Los compuestos aromáticos al ser muy estables, son relativamente resistentes al

cambio químico. Lo anterior se debe a las características electrónicas y de enlaces
y los compuestos aromáticos. Las reacciones de adición trastornarían esta
estructura electrónica; al enlazarse átomos o grupos al anillo, se destruirían enlaces
𝜋. Las reacciones de sustitución, en cambio, preservan la integridad del anillo
bencénico y el patrón singularmente estable de enlaces 𝜋 permanece intacto. La
sustitución electrofílica aromática es la reacción característica del benceno y sus
derivados. A causa de sus nubes 𝜋 ricas en electrones, el anillo bencénico atrae
especies deficientes en electrones, es decir, electrófilos (reactivos químicos que son
atraídos hacia zonas ricas en electrones). En el curso ele la reacción, el electrófilo
reemplaza un hidrógeno del anillo; el patrón de enlaces 𝜋 se conserva.

A. Sustitución electrofílica aromática: la reacción

Las reacciones de sustitución electrofílica aromática son básicamente muy sencillas

un hidrógeno unido a un anillo bencénico se reemplaza por otro grupo o átomo,
como se ilustra en la figura:

Figura 1. Reacciones de sustitución electrofílica-Química Orgánica

El anillo permanece intacto; no cambia. Algo queda unido al anillo en lugar de un

hidrógeno. Los grupos nuevos pueden ser cloro, bromo, grupos alquilo, grupos acilo,
grupo nitro y el grupo ácido sulfónico.

Ejemplo
Escriba ecuaciones para ilustrar las reacciones siguientes:
a. benceno y 2-cloropropano con catalizador de tricloruro de aluminio.
b. p-dibromobenceno con ácidos nítrico y sulfúrico concentrados

Solución
 a. En las reacciones de alquilación (uno de los átomos de hidrógeno es
sustituido por un alquilo-lo que queda cuando a un hidrocarburo se le quita
un H) y acilación (uno de los H es sustituido por un acilo-que es lo que queda
cuando a un ácido carboxílico se le quita el grupo -OH), el carbono al que
está unido el cloro reemplaza el hidrógeno del anillo bencénico. Todo lo que
está unido a ese carbono lo acompaña, excepto el cloro, el cual se aparea
con el hidrógeno reemplazado para formar HCl como producto colateral.

b. Estos ácidos concentrados producen el grupo nitro (N02) como electrófilo. Se

obtiene el mismo producto, no importa cuál hidrógeno se sustituya.

B. Sustitución electrofílica aromática: el mecanismo

Ésta es la ecuación general que ilustra la sustitución electrofílica aromática. Un

hidrógeno del anillo bencénico se reemplaza por otro grupo, que se representa
como E.

Hay que recordar que el benceno posee una nube 𝜋 rica en electrones arriba y abajo
del anillo. Para que el benceno reaccione, se debe exponer a una especie lo
suficientemente reactiva como para atraer electrones de esta nube 𝜋. Ésta especie
es el electrófilo, y se forma por la interacción entre el reactivo y el catalizador.
𝐸 − −𝐴 + 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 − − − −𝐸 + , (Electrófilo)
Una vez formado, el electrófilo con carga positiva es atraído rápidamente a la nube
𝜋 de electrones; acepta dos electrones del sistema 𝜋 y se enlaza a uno de los
carbonos; el resultado es un intermediario (especie química de baja estabilidad)
carbocatiónico (que está cargado positivamente):

La tendencia a restaurar el anillo aromático estable es la razón principal de que

ocurra sustitución en vez de adición; la adición destruiría el anillo.
El mecanismo de sustitución electrofílica aromática, se aplica a las reacciones tales
como:
a. Halogenación. La ecuación general de reacción siguiente ilustra la cloración
o bromación del benceno y sus derivados. El flúor es demasiado reactivo y
el yodo demasiado poco reactivo para participar en sustitución electrofílica
aromática.

El electrófilo, un ion halógeno positivo, se forma a partir de la reacción del

halogenuro de hierro (III) y el halógeno. Puesto que el átomo de hierro no tiene un
octeto de electrones, el halogenuro de hierro (III) es un ácido de Lewís (un ácido de
Lewis, es una sustancia química capaz de compartir o aceptar un par de electrones,
y una base de Lewis un elemento apto para compartir o dar pares de electrones);
extrae un ion halogenuro de la molécula de halógeno para completar la capa externa
del hierro y deja un electrófilo de halógeno positivo. El electrófilo es fuertemente
atraído al anillo bencénico rico en electrones, y se enlaza usando un par de
electrones de la nube 𝜋 para formar el intermediario carbocatiónico antes descrito.
La pérdida de un ion hidrógeno vuelve a formar el anillo bencénico y el producto, un
halobenceno.

b. Alquilación y acilación: la reacción de Friedel-Crafts. en honor a Charles

Friedel (francés) y James Craft (estadounidense), quienes descubrieron la
 reacción en 1877. Como ejemplo, examinemos la reacción del benceno con
el 2-cloropropano.

El tricloruro de aluminio es un ácido de Lewis. Para completar su octeto, el aluminio

extrae un ion cloruro del 2-cloropropano. El carbocatión resultante se enlaza al anillo
bencénico y genera el producto final. El catalizador se regenera conforme el ion
hidrógeno reacciona con uno de los cloruros del 𝐴𝑙𝐶𝑙4− y para formar HCl y AlCl3.