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Cálculo del pH de disoluciones resultantes de disolver una sal de base débil en agua.
1. Calcular, a 25ºC, el pH resultante de disolver 30 gramos de nitrato de amonio hasta
completar 500 mL de disolución acuosa. Datos: Kb (NH3) = 1,79·10-5
Concentración molar del nitrato de amonio:
30 𝑔 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3
[𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 ] = = 0,75𝑀
0,5 𝐿 80 𝑔 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3
𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 → 𝑁𝐻4+ + 𝑁𝑂3−
El anión nitrato procede del ácido nítrico (HNO3) que es un ácido fuerte, por lo que no dará lugar
a reacción de hidrólisis.
El ion amonio procede del amoníaco (NH3), que es una base débil, por lo que dará lugar a la
reacción de hidrólisis según:
𝑁𝐻4+ + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑁𝐻3 + 𝐻3 𝑂+
Inicial 0,75𝑀 - -
Equilibrio 0,75 (1 − 𝛼) 0,75𝛼 0,75𝛼
[𝑁𝐻3 ][𝐻3 𝑂 + ] 0,75𝛼 · 0,75𝛼
𝐾𝑎 = =
[𝑁𝐻4+ ] 0,75 (1 − 𝛼)
Como dato tengo la Kb del amoníaco, aplico:
𝐾𝑤 10−14
𝐾𝑎 · 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤 → 𝐾𝑎 = = = 5,59 · 10−10
𝐾𝑏 1,79 · 10−5
−11 2
5,65 · 10−11
5,65 · 10 = 0,047𝛼 → 𝛼 = √ = 3,47 · 10−5
0,047
Por definición:
𝑝𝐻 = 14 + log[𝑂𝐻 − ] = 14 + log 0,047𝛼 = 14 + log(0,047 · 3,47 · 10−5 ) = 8,21
El ion nitrito que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los
reactivos, por lo tanto, podemos despreciar el valor de x frente a 0,05 y frente a 0,2, pues será
mucho menor.
[𝑁𝑂2− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐻𝑁𝑂2 ] 0,2
𝐾𝑎 = → [𝐻3 𝑂+ ] = 𝐾𝑎 − = 4,5 · 10−4 = 1,8 · 10−3 𝑀
[𝐻𝑁𝑂2 ] [𝑁𝑂2 ] 0,05
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log 1,8 · 10−3 = 2,74
6. ¿Cuál es el pH de una disolución que es 0,030M en NH3 (aq) y 0,070 M en NH4NO3? Datos:
Kb (NH3) = 1,8·10-5
La sal se disocia según:
El ion nitrato proviene de un ácido fuerte (ácido nítrico), por lo que no dará reacción de hidrólisis;
mientras que el ion amonio es el ácido conjugado de una base débil, por lo que no será tan débil y
dará reacción de hidrólisis:
El amonio que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos,
por lo tanto, podemos despreciar el valor de x frente a 0,03 y 0,07 pues será mucho menor.
Planteamos ahora, con las concentraciones iniciales aportadas, el equilibrio entre el ácido acético
y el acetato de sodio (disolución reguladora):
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
Inicialmente 0,20 𝑀 0,20 𝑀
Se transforman 0,20𝛼 0,20𝛼 0,20𝛼
Equilibrio 0,20(1 − 𝛼) ≈ 0,20 0,20(1 + 𝛼) ≈ 0.20 0,20𝛼
El acetato que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos,
por lo tanto, podemos despreciar el valor de la parte que se disocia frente a la concentración inicial
0,2M, pues será mucho menor.
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 0,2
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝐾𝑎 = 1,8 · 10 −2
= 1,8 · 10−5 𝑀
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] 0,2
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log 1,8 · 10−5 = 4,74
Estos iones oxonio añadidos consumen iones acetato del equilibrio para dar moléculas de ácido
acético.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
Inicialmente 0,20 + 0,05 0,20 − 0,05
Se transforman 0,25𝛼 0,25𝛼 0,25𝛼
Equilibrio 0,25(1 − 𝛼) ≈ 0,25 0,15 + 0,25𝛼 ≈ 0,15 0,25𝛼
Los iones OH- que provienen de la base reaccionan con los iones oxonio para dar agua según el
+ −
equilibrio: 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) ↔ 2𝐻2 𝑂 que está muy desplazado a la derecha. Por tanto, desaparecen
del equilibrio tantos 𝐻3 𝑂+ como 𝑂𝐻 − añadimos. Además, se formará el mismo número de iones
−
acetato (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ) y se consumirán un número igual de moléculas de ácido acético (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
por el desplazamiento del equilibrio.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻3 𝑂+
Inicialmente 0,20 − 0,05 0,20 + 0,05
Se transforman 0,15𝛼 0,15𝛼 0,15𝛼
Equilibrio 0,15(1 − 𝛼) ≈ 0,15 0,25 + 0,15𝛼 ≈ 0,25 0,15𝛼
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 0,15
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝐾𝑎 −
= 1,8 · 10−2 = 1,08 · 10−5 𝑀
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 ] 0,25
𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ] = − log 3 · 10−5 = 4,97
Podemos comparar este pH tan ácido pH = 1,30 con el pH = 4,52 conseguido al añadir el mismo
ácido a la disolución reguladora.
+ −
𝑁𝑎𝑂𝐻
⏟ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑎
⏟ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻
⏟ (𝑎𝑞)
0,05 𝑀 0,05 𝑀 0,05 𝑀
Podemos comparar este pH tan básico pH = 12,70 con el pH = 4,97 conseguido al añadir la misma
base a la disolución reguladora.
Por tanto, hemos comprobado que la disolución reguladora controla el pH en un intervalo estrecho
cuando se añaden pequeñas cantidades de ácido o de base.
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
a)
NaOH 0,045 M V?
HCOOH 0,015 M 100Ml
b)
La reacción de neutralización es muy rápida y está completamente desplazada a la derecha, de
modo que la reacción anterior se produce en su totalidad y el formiato de sodio en realidad estará
como anión formiato y catión sodio, ambos solvatados en agua:
𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 → 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝑎+
El catión sodio no puede lugar a reacción de hidrólisis por provenir de una base fuerte (NaOH),
mientras que el anión formiato, procedente de un ácido débil (ácido fórmico) sí dará lugar a reacción
de hidrólisis según: 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 −
𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 −
−2
Inicial 1,13 · 10 𝑀
Equilibrio 1,13 · 10−2 (1 − 𝛼) 1,13 · 10−2 · 𝛼 1,13 · 10−2 · 𝛼
Para calcular la constante de basicidad del formiato, suponiendo que estamos a 25ºC, sabemos
que:
𝐾𝑤 10−14
𝐾𝑎 (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) · 𝐾𝑏 (𝐻𝐶𝑂𝑂− ) = 𝐾𝑤 → 𝐾𝑏 = = = 5,65 · 10−11
𝐾𝑎 1,77 · 10−4
De modo que:
5,65 · 10−11
5,65 · 10−11 = 1,13 · 10−2 · 𝛼 2 → 𝛼 = √ = 7,07 · 10−5
1,13 · 10−2
Por definición:
𝑝𝐻 = 14 + log[𝑂𝐻 − ] = 14 + log(1,13 · 10−2 · 7,07 · 10−5 ) = 7,9