ALCOHOLES

FORMACION DE REACTIVOS DE GRIGNARD

REACTIVOS DE GRIGNARD.

Se preparan por reacción entre un haluro de alquilo y magnesio metálico, en

éter etílico o tetrahidrofurano (THF), para formar lo que se representa por

El mecanismo que explica la formación de los reactivos de Grignard implica

Reacciones de transferencia radicalaria. El magnesio metálico se oxida cediendo
un electrón al haluro de alquilo y formando un radical alquilo y un radical centrado
en el magnesio. A continuación, el acoplamiento entre estos dos radicales genera
el compuesto organometálico R-Mg-X:

La estructura del reactivo de Grignard es más complicada de lo que indica la

fórmula RMgX porque el éter utilizado como disolvente se coordina con el
magnesio.
Para la preparación de los reactivos de Grignard se pueden emplear tanto los
cloruros, como los bromuros, como los yoduros de alquilo. Los fluoruros de alquilo
no reaccionan con el magnesio en éter.
Debido a la diferencia de electronegatividad entre el carbono y el metal, sobre el
átomo de carbono unido al metal existe una gran concentración de densidad
electrónica: el enlace C-Metal está muy polarizado hacia el carbono. En
consecuencia, los reactivos organometálicos de litio y magnesio son compuestos
muy nucleofílicos, aunque también muy básicos, y por tanto se deben manipular
bajo una atmósfera en la que esté ausente el agua y el oxígeno. Si los reactivos
RMgX o RLi entran en contacto con agua se establece una reacción ácido-base en
la que se genera la base conjugada del agua (el ión hidróxido) y al ácido
conjugado del reactivo RMgX (o RLi), que es el hidrocarburo R-H (alcano):

MECANISMO DE ELIMINACION E1, PARA OBTENER ALQUENOS, A PARTIR DE ALCOHOLES

Mecanismo de deshidratacion del ciclohexanol – Mecanismo E1

REACCIONES DE ADICION AL GRUPO CARBONILO

ADICION DE CARBANIONES –REACTIVOS DE GRIGNARD