Orbitales Moleculares

Cristina Iuga
UAM-A
1
Contenidos…

1
• Orbitales moleculares

2
• Orden de enlace

3
• Hibridación de orbitales

4
• Enlaces múltiples

5
• Propiedades magnéticas

2
 Orbitales moleculares

Son funciones matemáticas que definen el

comportamiento ondulatorio de los electrones dentro de
las moléculas, siempre bajo el punto de vista de la
química cuántica.
1s 2s

2p
 Orbitales atómicos
y z

1s
y z y z y z

x x x

2px 2py 2pz

Orbitales moleculares enlazantes y
antienlazantes

y z
nodo Ψ (+)
x
Ψ (−)

2py
Orbitales moleculares enlazantes y
antienlazantes

orbital molecular
enlazante

orbital molecular
antienlazante

node
Solapamiento de los orbitales

2s con 2s: frontal σ

2pz con 2pz: frontal σ
2px con 2px : lateral p
2py con 2py: lateral p
 Teoría de Orbitales Moleculares

H2

Configuración electrónica (σ1s)2

 Teoría de Orbitales Moleculares

Orden de enlace
• Orden de enlace (o de unión) = (número de electrones en orbital
de enlace - número de electrones en orbital de antienlace) / 2

nº e − (OM enlazantes) − nº e − (OM antienlazantes)

O.E.=
2
 Teoría de Orbitales Moleculares

H2

OE = (2-0)/2 = 1
H–H
Multiplicidad = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1 ⇒ Singulete
Gráfico y diagrama del orbital
atómico 1s. La densidad electrónica
es más alta cerca del núcleo y
disminuye exponencialmente al
aumentar la distancia al núcleo en
cualquier dirección.
Formación de un orbital molecular de enlace σ
Formación de un orbital molecular de antienlace σ∗
Dos orbitales atómicos 1s del H diferentes se traslapan, para formar
una molécula de H2, resultando un orbital molecular sigma
enlazante y otro antienlazante.
 Multiplicidad de espín
M = 2S + 1

Propiedades magnéticas
• Si la molécula tiene electrones desapareados ⇒ paramagnética.
• Si la molécula no tiene electrones desapareados ⇒
diamagnética.
• H2 es diamagnética.
• ¿ H2+?
 H2+

Configuración electrónica: (σ1s)1

Orden de enlace: OE = (1-0)/2 = ½
Propiedades magnéticas: Paramagnética
Multiplicidad: M = 2S + 1 = 2(½) + 1 = 2 ⇒ Doblete
He2

Configuración electrónica: (σ1s)2 (σ1s*)2

Orden de enlace: OE = (2-2)/2 = 0
He2 No existe
He2 +

Configuración electrónica: (σ1s)2 (σ1s*)1

Orden de enlace: OE = (2-1)/2 = ½
Ejercicio: Be.
H2: s—s
Solapamiento de orbitales s y p
Solapamiento lateral de dos orbitales p conduce a la
formación de los OM π y π∗.
Enlaces Múltiples
• Un doble enlace (se
comparten dos pares de
electrones) consiste de
un enlace σ y un π.
• Un triple enlace (3 pares
de electrones
compartidos) consiste de
un enlace σ y dos π.
Diagrama de niveles de energía para O2, F2 y Ne2
O: 1s2 2s2 2p4
F: 1s2 2s2 2p5
Ne: 1s2 2s2 2p6
Diagrama de niveles de energía para O2, F2 y Ne2
Diagrama de niveles de energía para elementos a la izquierda del O2
Ejercicio: N2
Ejercicio: O2
Ejercicio: F2
σg OM enlazante
2s-2pz mixing
σu* OM antienlazante
Molecule Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 Ne2
Bond Order 1 0 1 2 3 2 1 0
Bond Length (Å) 2.67 n/a 1.59 1.24 1.01 1.21 1.42 n/a
Bond Energy (kJ/mol) 105 n/a 289 609 941 494 155 n/a
Diamagnetic (d)/ Paramagnetic (p) d n/a p d d p d n/a
Transiciones electrónicas
HOMOLUMO
HOMO – highest occupied MO

LUMO – lowest unoccupied MO

34
Las transiciones electrónicas posibles para los
electrones π, σ, y n son:
Enlace en el acetileno
Teoría de Orbitales Moleculares (TOM)

Cuando interaccionan orbitales en átomos diferentes, producen

Orbitales Moleculares que conducen a un enlace (o a un
antienlace)

Cuando interaccionan orbitales del mismo átomo, producen

Orbitales Atómicos Híbridos que definen la geometría de los
enlaces formados.
Hibridación de orbitales
Hibridación de orbitales

Enlaces sigma (σ) y Pi (π)

Enlace sencillo 1 enlace sigma

Enlace doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi
Enlace triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi
 Orbitales híbridos sp3
C: 1s2 2s2 2p2
1s 2s 2p
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑
 Ethane - C2H6
H H H H sp3
H C C H
H C C H
H H
H H
σ σ
Enlace del etano
Hibridación sp2 de un átomo de carbono
 Orbitales híbridos sp2
F La configuración electrónica del Boro es:
1s2 2s2 2p1.
B Cuál es la estructura del BF3?
F F

1s 2s 2p
↑↓ ↑↓ ↑

1s 2s 2p
↑↓ ↑ ↑ ↑
o
120
Enlace en el etileno

• Enlace sigma – enlace cuya densidad electrónica está centrada en la línea

imaginaria que une los núcleos
• Enlace pi – enlace cuya densidad electrónica está centrada sobre y debajo de la
línea imaginaria que une los núcleos.
Enlace en el etileno

σ
H H
120o
sp2
H H

120o π
H H

H H
Formación del enlace Pi en la molécula de etileno
Hibridación sp de un átomo de carbono
 Orbitales híbridos sp

sp hybridization leads to a linear structure. BeH2 is

an example of such a molecule. The 2s orbital and one of
the 2p orbitals are hybridized.
o
180
H Be H
 Acetylene - C2H2
o
180

H C C H

sp

H C C H
 ¿Cómo predigo la hibridación del átomo central?
Cuente el número de pares libres y el número
de átomos enlazados al átomo central

# de pares libres
+
# de átomos enlazados Hibridación Ejemplos
2 sp BeCl2

3 sp2 BF3

4 sp3 CH4, NH3, H2O

5 sp3d PCl5

6 sp3d2 SF6
Geometría molecular