Universidad Nacional Mayor de San Marcos Práctica Nº14: Electroquímica

INTRODUCCIÓN

El estudio de la electroquímica es necesario para comprender los procesos industriales que son
base de la economía mundial, tales como la industria cloroalcalina para la obtención del cloro y la
sosa; los procesos de electrorrefinado de metales que interviene en la mejora de la calidad de los
metales; la electrosíntesis orgánica que brinda la eficiencia a la producción de polímeros y
medicamentos; la síntesis de nuevas soluciones energéticas que provienen de las celdas de
combustible, para lograr una eficiente conversión de energía química a eléctrica.

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RESUMEN
En este informe se busca como objetivo estudiar la ecuación de Nernst aplicada la celda galvánica
Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones y la Ley de Faraday aplicada a la electrólisis del
agua, ambas de manera experimental. Se trabajó en el laboratorio bajo las siguientes condiciones:
presión barométrica de 756 mmHg, humedad relativa de 98% y temperatura de 20 °C.

Luego, de terminar los procedimientos experimentales se consiguieron los siguientes valores

experimentales; para la ecuación de Nernst utilizando las concentraciones: para el CuSO4 0.1M el
potencial es de 1.05V, para 0.01M es de 1.03V y para 0.001M es de 1.01V mientras que utilizando
las actividades: para el CuSO4 0.0485 de actividad el potencial es de 1.05V, para 0.00749 de
actividad es de 1.03V y para 0.000905 de actividad es de 1.01V. Y para la Ley de Faraday se obtuvo
un tiempo de 780 s con una intensidad de 0.6 A y el volumen desplazado fue 43.5 ml, la masa
teórica calculada fue 4.85 mg y la experimental fue 3.62 mg obte4niendo un error de 25.4%

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

ELECTROLISIS:

Electrolisis, parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y las
reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. En un
sentido más amplio, la electrolisis es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos
eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.

ELECTROQUÍMICA

Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir energía química en
eléctrica, y b) convertir la energía eléctrica en química. En las pilas secas comunes y en el
acumulado de plomo se tiene convertidores de energía química en eléctrica, mientras que en la
carga de la batería de almacenamiento y en la purificación electrolítica del cobre se utiliza la
energía eléctrica para realizar una acción química.

CELDAS GALVÁNICAS

En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el agente oxidante está en contacto
con el agente reductor. Si vemos la ecuación iónica siguiente:

Zn(s) + Cu2+  Zn2+(ac) + Cu(s)

Si se divide esta ecuación en dos semirreaciones, entonces se tiene:

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Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e -
Cu2+ + 2e-  Cu(s)

Se observa que en átomo de Zn se oxida dando dos electrones al ión Cu2+ que se reduce. Los
electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si estos agentes, el
oxidante y el reductor, estuvieran separados físicamente, fuese posible que la transferencia de
electrones se diera a través de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en forma
directa en la disolución.

Así al progresar la reacción, se produciría un flujo constante de electrones y por lo tanto se

generaría electricidad (esto es se produciría trabajo eléctrico).

El dispositivo experimental para generar electricidad a través del uso de una reacción redox se
llama celda electroquímica.

LA ECUACIÓN DE NERNST

Considere la reacción redox del tipo

aA + bB  cC + dD

De la ecuación

∆G = Gº + RT Ln Q

Puesto que ∆G = -n F E y ∆Go = -n F Eo, la ecuación anterior se puede expresar como:

-n F E = -n F Eo + RT Ln Q

Dividiendo la ecuación entre –nF, se obtiene:

𝑅𝑇 𝑎𝑍𝑛+2
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑛( )
𝑛𝐹 𝑎𝐶𝑢+2

aZn+2 y aCu+2 son las actividades del zinc y del cobre

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LEYES DE FARADAY

Los procesos electrolíticos están gobernados por dos leyes fundamentales conocidas como leyes
de Faraday.

 PRIMERA LEY DE FARADAY

“La masa de una sustancia química liberada o depositada en un electrodo respectivo es

proporcional a la carga que circula en la celda”

m = Kq ……………………….. (1)

Dónde: K: Cte. De proporcionalidad = Peq/(96 500 C/eq – g)

q: carga, q = I x t

Reemplazando en la ecuación (1):

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500 𝐶

Dónde: PE: peso equivalente

I: Intensidad de corriente eléctrica

T: tiempo en segundos

 SEGUNDA LEY DE FARADAY

“La razón de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en los
electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es igual a la razón de
sus pesos equivalentes“

m1 / m2 = Peq1 / Peq2

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TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA Nº1: CONDICIONES DEL LABORATORIO

PRESION (mmHg) TEMPERATURA(0C) H.R. (%)

756 20 98

TABLA Nº2: DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 2.1: Generador Electroquímico de Energía (Celda Galvánica)

Concentración de CuSO4 Concentración de ZnSO4 Potencial experimental

0.1 M 0.1 M 1.05

0.01 M 0.1 M 1.03

0.001 M 0.1 M 1.01

Tabla 2.2: Ley de Faraday para la electrolisis del agua (Celda electrolítica)

Intensidad 0.6 A

Tiempo 780 s

Volumen Desplazado 43.5 mL

TABLA N°3: DATOS TEÓRICOS

Tabla 3.1: Constantes para la Ley de Faraday y Nernst

Constante Universal de los gases (R) 8.314 J/mol.K

Constante de Nernst (n) 2

Constante de Faraday (F) 96500 C

Peso Equivalente Hidrogeno (PEH) 1

Masa molar del Hidrogeno (MH2) 2 g/mol

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Tabla 3.2: Potenciales Teóricos para la pila de Daniels

Potencial Estándar de la celda E° = 1.1 V

Concentración de CuSO4 Concentración de ZnSO4 Potencial Teórico

0.1 M 0.1 M 1.10 V

0.01 M 0.1 M 1.07 V

0.001 M 0.1M 1.04 V

Tabla 3.3: Coeficientes de actividad de los iones

ION CONECNTRACION COEFICIENTE DE

ACTIVIDAD (y)

Zn+2 0.1 0.0485

Cu+2 0.1 0.0485

Cu+2 0.01 0.00749

Cu+2 0.001 0.000905

TABLA N°4: RESULTADOS EXPERIMENTALES Y PORCENTAJE DE ERROR

Tabla 4.1: Ecuación de Nernst para la Celda galvánica utilizando concentraciones:

Concentración Concentración Potencial Potencial % error

de CuSO4 de ZnSO4 Teórico Experimental

0.1 M 0.1 M 1.10 V 1.05 V 4.54 %

0.01 M 0.1 M 1.07 V 1.03 V 3.74 %

0.001 M 0.1 M 1.04 V 1.01 V 2.88 %

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Tabla 4.2: Ecuación de Nernst para la celda galvánica utilizando actividades

Actividad de Actividad de Potencial Potencial % error

Cu2+ Zn2+ Teórico Experimental

0.0485 0.0485 1.10 V 1.05 V 4.54 %

0.00749 0.0485 1.08 V 1.03 V 4.63 %

0.000905 0.0485 1.05 V 1.01 V 3.81 %

Tabla 4.3: Celda electrolítica, masa de hidrógeno liberado en el cátodo

Masa de sustancia Masa de sustancia Porcentaje de error

(teórica) (experimental)

4.85 mg 3.62 mg 25.4 %

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CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULOS

1) Cálculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y concentraciones

 Potencial Teórico para CuSO4 0.1 M y ZnSO4 0.1 M:

T = 295 K R= 8.314 J/mol.K

n=2 F = 96500 C

Reemplazamos los datos en la ecuación de Nernst.

° 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.1 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.1 𝑀

𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟏𝟎 𝑽

𝟏. 𝟏 − 𝟏. 𝟎𝟓
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒. 𝟓𝟒 %
𝟏. 𝟏

 Potencial Teórico para CuSO4 0.01 M y ZnSO4 0.1 M:

° 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.1 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.01 𝑀

𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟕 𝑽

𝟏. 𝟎𝟕 − 𝟏. 𝟎𝟑
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟑. 𝟕𝟒 %
𝟏. 𝟎𝟕

 Potencial Teórico para CuSO4 0.001 M y ZnSO4 0.1 M:

° 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]

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𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.1 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.001 𝑀

𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟒 𝑽

𝟏. 𝟎𝟒 − 𝟏. 𝟎𝟏
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟐. 𝟖𝟖 %
𝟏. 𝟎𝟒
2) Cálculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y la actividad de los iones

 Potencial Teórico para CuSO4 0.1 M y ZnSO4 0.1 M:

T = 295 K R= 8.314 J/mol.K

n=2 F = 96500 C

Reemplazamos los datos en la ecuación de Nernst.

° 𝑅𝑇 [𝑎 𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝑎 𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.0485 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.0485 𝑀

𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟏𝟎 𝑽

𝟏. 𝟏 − 𝟏. 𝟎𝟓
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒. 𝟓𝟒 %
𝟏. 𝟏

 Potencial Teórico para CuSO4 0.01 M y ZnSO4 0.1 M:

° 𝑅𝑇 [𝑎 𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝑎 𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.0485 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.00749 𝑀

𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟖 𝑽

𝟏. 𝟎𝟖 − 𝟏. 𝟎𝟑
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒. 𝟔𝟑 %
𝟏. 𝟎𝟖

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 Potencial Teórico para CuSO4 0.001 M y ZnSO4 0.1 M:

° 𝑅𝑇 [𝑎 𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝑎 𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.0485 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.000905 𝑀

𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟓 𝑽

𝟏. 𝟎𝟓 − 𝟏. 𝟎𝟏
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟑. 𝟖𝟏 %
𝟏. 𝟎𝟓

3) Ley de Faraday, calcular la masa de hidrógeno liberado en el cátodo

 Cálculo de la masa teórica

Utilizando la Ley de Faraday:

(𝑷𝑬) 𝑰 𝒕
𝒎=
𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝑪

1 𝑒𝑞 − 𝑔 × 0.6 𝐴 × 780 𝑠
𝑚=
96500 𝐶

𝒎 = 𝟒. 𝟖𝟓 𝒈

 Cálculo de la masa experimental

Utilizando la ecuación universal de los gases ideales:
P = 1atm T = 20 °C = 293 K

V = 43.5 mL M = 2 g/mol

R = 0.0821 atm. L/mol. K

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𝑷𝑽 = 𝑹𝑻𝒏

𝑚𝑔 𝑎𝑡𝑚. 𝑚𝐿
(1 𝑎𝑡𝑚)( 4.35 𝑚𝐿) (2 ) = 𝑚 (0.0821 ) (293 𝐾)
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝒎 = 𝟑. 𝟔𝟐 𝒎𝒈

𝟒. 𝟖𝟓 − 𝟑. 𝟔𝟐
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = × 𝟏𝟎𝟎% = 𝟐𝟓. 𝟒 %
𝟒. 𝟖𝟓

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DISCUSIÓN DE RESULTADOS
 En la celda galvánica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores pequeños
respecto a los valores teóricos (4.53%, 3.74% y 2.88%), esto se debe a la precisión del
voltímetro, a la preparación de las soluciones para que las concentraciones sean exactas y
también a que se realizó de manera correcta el lijado de las láminas de zinc y cobre

 Para la celda electrolítica, se realizó una medición de 13 minutos, ya que la indicación de 20

min sobrepasaba el volumen de la capacidad total de la bureta usada, obteniendo
porcentajes de error de 25.4 %, el cual pudo ser provocado debido a la rapidez con la que
bajaba el volumen de agua de la bureta, y el desnivelamiento que se provocaba al tratar de
igualar con el nivel de agua de la pera, lo que pudo ocasionar que no se midiera con exactitud
el volumen real.

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CONCLUSIONES
 El proceso en una celda galvánica es el inverso al proceso electrolítico, ya que en la primera se
utiliza la energía química para transformarla en energía eléctrica y en la electrolisis se utiliza
energía eléctrica para inducir una reacción química.

 Al disminuir la concentración de las soluciones en la celda galvánica hace que disminuya la

fuerza electromotriz inducida

 En la celda de Daniels la reducción se da en el electrodo de Cu (ánodo) al ccambiar los iones

Cu+2 a Cu metálico y la oxidación tiene lugar en el electrodo de Zn (cátodo) al pasar el Zn
metálico a iones Z+2

 En una pila galvánica el electrodo positivo (cátodo) es donde se da la reducción y el negativo

(ánodo) donde se da la reducción. Mientras que en una pila electrolítica electrodo positivo
(ánodo) es donde se da la reducción y el negativo (cátodo) donde se da la reducción

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RECOMENDACIONES
 Realizar cuidadosamente la parte para determinar el peso del hidrógeno, la pera debe bajarse
siguiendo el ritmo del nivel de la bureta, ya que bajar muy rápido o muy lento la pera, puede
ocasionar una variación en el volumen que se desea obtener.

 Dejar que pase un minuto sin que se cierre la llave así el volumen de hidrogeno estará por la
manguera, pero no hará correr el volumen de agua en la bureta.

 Al preparar las soluciones se deben tener recipientes limpios; ya que el potencial varía con la
concentración.

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APÉNDICE

1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroquímica.

Una celda galvánica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que contiene una
disolución de KCl, proporciona un medio eléctricamente conductor entre ambas disoluciones.
Las aperturas del tubo en forma de U están tapadas con pedazos de algodón para impedir
que la disolución de KCl fluya hacia los contenedores mientras permiten que pasen los
aniones y los cationes. Los electrones fluyen externamente del electrodo de Zn (ánodo) al
electrodo de Cu (cátodo).

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday

Michael Faraday fue un físico y químico británico al cual se le considera fundador del
Electromagnetismo y de la Electroquímica. En esta última rama fue donde enuncio sus leyes,
bautizadas como las leyes de Faraday. Son dos principios:

 Primera Ley: La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la

cantidad de electricidad que pasa a través de la solución del electrolito.
 Segunda Ley: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son
proporcionales a los equivalentes químicos.

Ejemplo: Faraday además descubrió que para depositar el equivalente químico de cualquier
elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es denominada constante de
Faraday y equivale a 96500 C.

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Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El
ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua
de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.

3. ¿Qué es un electrodo de oxidación-reducción?

Están formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningún cambio
durante el proceso, ya que únicamente hace de transportador de electrones. Este metal se
sumerge en una disolución en la que se encuentran iones del mismo elemento en diferentes
estados de oxidación. Un ejemplo de este tipo de electrodos lo constituye el Pt sumergido en
una disolución que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las reacciones que pueden tener lugar son:

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