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Reacci�n �cido-base

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Una reacci�n �cido-base o reacci�n de neutralizaci�n es una reacci�n qu�mica que
ocurre entre un �cido y una base produciendo sal y agua.

La palabra "sal" describe cualquier compuesto i�nico cuyo cati�n provenga de una
base (Na+ del NaOH) y cuyo ani�n provenga de un �cido (Cl- del HCl). Las reacciones
de neutralizaci�n son generalmente exot�rmicas, lo que significa que desprenden
energ�a en forma de calor. Se les suele llamar de neutralizaci�n porque al
reaccionar un �cido con una base, estos neutralizan sus propiedades mutuamente.

Existen varios conceptos que proporcionan definiciones alternativas para los


mecanismos de reacci�n involucrados en estas reacciones, y su aplicaci�n en
problemas en disoluci�n relacionados con ellas. La palabra neutralizaci�n se puede
interpretar como aniquilaci�n o como eliminaci�n, lo cual no est� muy lejano a la
realidad. Cuando un �cido se mezcla con una base ambas especies reaccionan en
diferentes grados que dependen en gran medida de las concentraciones y vol�menes
del �cido y la base a modo ilustrativo se puede considerar la reacci�n de un �cido
fuerte que se mezcla con una base d�bil, esta �ltima ser� neutralizada
completamente, mientras que permanecer� en disoluci�n una porci�n del �cido fuerte,
dependiendo de las moles que reaccionaron con la base. Pueden considerarse tres
alternativas adicionales que surgen de la mezcla de un �cido con una base:

Se mezcla un �cido Fuerte con una base fuerte: Cuando esto sucede, la especie que
quedar� en disoluci�n ser� la que est� en mayor cantidad respecto de la otra.
Se mezcla un �cido d�bil con una base fuerte: La disoluci�n ser� b�sica, ya que
ser� la base la que permanezca en la reacci�n.
Se mezcla un �cido d�bil con una base d�bil: Si esto sucede, la acidez de una
disoluci�n depender� de la constante de acidez del �cido d�bil y de las
concentraciones tanto de la base como del �cido.
A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia se pone de
manifiesto en los diferentes m�todos de an�lisis, cuando se aplica a reacciones
�cido-base de especies gaseosas o l�quidas, o cuando el car�cter �cido o b�sico
puede ser algo menos evidente. El primero de estos conceptos cient�ficos de �cidos
y bases fue proporcionado por el qu�mico franc�s Antoine Lavoisier, alrededor de
1776.1?

�ndice
1 Teor�as �cido-base hist�ricas
1.1 Definici�n de Lavoisier
1.2 Definici�n de Liebig
2 Teor�as �cido-base
2.1 Definici�n de Arrhenius
2.2 Definici�n de Bronsted-Lowry
2.3 Definici�n de Lewis
2.4 Definici�n de sistema disolvente
3 Otras teor�as �cido-base
3.1 Definici�n de Usanovich
3.2 Definici�n de Lux-Flood
3.3 Definici�n de Pearson
4 Importancia de las reacciones de neutralizaci�n como t�cnicas de an�lisis
5 Pr�ctica de la neutralizaci�n
6 V�ase tambi�n
7 Notas
8 Referencias
9 Enlaces externos
Teor�as �cido-base hist�ricas
Definici�n de Lavoisier
Dado que el conocimiento de Lavoisier de los �cidos fuertes estaba restringido
principalmente a los ox�cidos, que tienden a contener �tomos centrales en un alto
estado de oxidaci�n rodeados de �tomos de ox�geno, tales como el HNO3 y el H2SO4, y
puesto que no era consciente de la verdadera composici�n de los �cidos hidr�cidos
(HF, HCl, HBr, HI y otros), defini� los �cidos en t�rminos del �ox�geno� contenido,
que �l llam� de esta forma a partir de las palabras griegas que significan
"formador de �cido" (del griego ???? (oxys) que significa "�cido" o "sostenido" y ?
e???�a? (geinomai) que significa "engendrar").

La definici�n de Lavoisier se celebr� como una verdad absoluta durante m�s de 30


a�os, hasta el art�culo de 1810 y posteriores conferencias a cargo de Sir Humphry
Davy en las que demostr� la carencia de ox�geno en el H2S, H2Te y los hidr�cidos.

Definici�n de Liebig
Esta definici�n fue propuesta por Liebig, aproximadamente en 1838,2? sobre la base
de su extensa obra acerca de la composici�n qu�mica de los �cidos org�nicos. Esto
acab� con la distinci�n doctrinal entre �cidos basados en el ox�geno y �cidos
basados en hidr�geno, iniciada por Davy. Seg�n Liebig, un �cido es una sustancia
que contiene hidr�geno que puede ser reemplazado por un metal.3? La definici�n de
Liebig, incluso siendo completamente emp�rica, se mantuvo en uso durante casi 50
a�os, hasta la adopci�n de la definici�n de Arrhenius.4?

Teor�as �cido-base
Definici�n de Arrhenius

Svante Arrhenius.
La definici�n de Arrhenius de las reacciones �cido-base es un concepto �cido-base
m�s simplificado, desarrollado por el qu�mico sueco Svante Arrhenius, que fue
utilizado para proporcionar una definici�n m�s moderna de las bases que sigui� a su
trabajo con Friedrich Wilhelm Ostwald en el que establec�an la presencia de iones
en disoluci�n acuosa en 1884, y que llev� a Arrhenius a recibir el Premio Nobel de
Qu�mica en 1903 como "reconocimiento de sus extraordinarios servicios... prestados
al avance de la qu�mica por su teor�a de la disociaci�n electrol�tica".5?

Tal como se defini� en el momento del descubrimiento, las reacciones �cido-base se


caracterizan por los �cidos de Arrhenius, que se disocian en disoluci�n acuosa
formando cationes hidr�geno (H+), reconocidos posteriormente como ion hidronio
(H3O+),5? y las bases de Arrhenius, que forman aniones hidroxilo (OH-). M�s
recientemente, las recomendaciones de la IUPAC han sugerido el t�rmino de
"oxonio" ,6? en lugar del m�s antiguo y tambi�n aceptado de "hidronio"7? para
ilustrar los mecanismos de reacci�n ?como los de las definiciones de Br�nsted-Lowry
y sistemas solventes? m�s claramente que con la definici�n de Arrhenius, que act�a
como un simple esquema general del car�cter �cido-base.5? La definici�n de
Arrhenius se puede resumir como "los �cidos de Arrhenius, en disoluci�n acuosa,
forman cationes hidr�geno, mientras que las bases de Arrhenius forman aniones
hidroxilo".

La tradicional definici�n acuosa de �cido-base del concepto de Arrhenius se


describe como la formaci�n de agua a partir de iones hidr�geno e hidroxilo, o bien
como la formaci�n de iones hidr�geno e hidroxilo procedentes de la disociaci�n de
un �cido y una base en disoluci�n acuosa:

H+ (aq) + OH- (aq) est� en equilibrio con H2O


(En los tiempos modernos, el uso de H+ se considera como una abreviatura de H3O+,
ya que actualmente se sabe que el prot�n aislado H+ no existe como especie libre en
disoluci�n acuosa).

Esto conduce a la definici�n de que, en las reacciones �cido-base de Arrhenius, se


forma una sal y agua a partir de la reacci�n entre un �cido y una base.5? En otras
palabras, es una reacci�n de neutralizaci�n.

�cido+ + base- ? sal + agua


Los iones positivos procedentes de una base forman una sal con los iones negativos
procedentes de un �cido. Por ejemplo, dos moles de la base hidr�xido de sodio
(NaOH) pueden combinarse con un mol de �cido sulf�rico (H2SO4) para formar dos
moles de agua y un mol de sulfato de sodio.

2 NaOH + H2SO4 ? 2 H2O + Na2SO4


Definici�n de Bronsted-Lowry
Art�culo principal: Teor�a �cido-base de Br�nsted-Lowry
La definici�n de Br�nsted-Lowry, formulada independientemente por sus dos autores
Johannes Nicolaus Br�nsted y Thomas Martin Lowry en 1923, se basa en la idea de la
protonaci�n de las bases a trav�s de la desprotonaci�n de los �cidos, es decir, la
capacidad de los �cidos de "donar" cationes hidr�geno (H+) a las bases, quienes a
su vez, los "aceptan".8? A diferencia de la definici�n de Arrhenius, la definici�n
de Br�nsted-Lowry no se refiere a la formaci�n de sal y agua, sino a la formaci�n
de �cidos conjugados y bases conjugadas, producidas por la transferencia de un
prot�n del �cido a la base.5?8?

En esta definici�n, un "�cido es un compuesto que puede donar un prot�n, y una base
es un compuesto que puede recibir un prot�n". En consecuencia, una reacci�n �cido-
base es la eliminaci�n de un cati�n hidr�geno del �cido y su adici�n a la base.9?
Esto no se refiere a la eliminaci�n de un prot�n del n�cleo de un �tomo, lo que
requerir�a niveles de energ�a no alcanzables a trav�s de la simple disociaci�n de
los �cidos, sino a la eliminaci�n de un cati�n hidr�geno (H+).

La eliminaci�n de un prot�n (cati�n hidr�geno) de un �cido produce su base


conjugada, que es el �cido con un cati�n hidr�geno eliminado, y la recepci�n de un
prot�n por una base produce su �cido conjugado, que es la base con un cati�n
hidr�geno a�adido.

Por ejemplo, la eliminaci�n de H+ del �cido clorh�drico (HCl) produce el ani�n


cloruro (Cl-), base conjugada del �cido::

HCl ? H+ + Cl-
La adici�n de H+ al ani�n hidr�xido (OH-), una base, produce agua (H2O), su �cido
conjugado:

H+ + OH- ? H2O
As�, la definici�n de Br�nsted-Lowry abarca la definici�n de Arrhenius, pero
tambi�n extiende el concepto de reacciones �cido-base a sistemas en los que no hay
agua involucrada, tales como la protonaci�n del amon�aco, una base, para formar el
cati�n amonio, su �cido conjugado:

H+ + NH3 ? NH4+
Esta reacci�n puede ocurrir en ausencia de agua, como en la reacci�n del amon�aco
con el �cido ac�tico:

CH3COOH + NH3 ? NH4+ + CH3COO-


Esta definici�n tambi�n proporciona un marco te�rico para explicar la disociaci�n
espont�nea del agua en bajas concentraciones de iones hidronio e hidr�xido:

2 H2O est� en equilibrio con H3O+ + OH-


El agua, al ser anf�tera, puede actuar como un �cido y como una base; aqu�, una
mol�cula de agua act�a como un �cido, donando un cati�n H+ y formando la base
conjugada, OH-, y una segunda mol�cula de agua act�a como una base, aceptando el
cati�n H+ y formando el �cido conjugado, H3O+.
Entonces, la f�rmula general para las reacciones �cido-base, de acuerdo con la
definici�n de Br�nsted-Lowry, es:

AH + B ? BH+ + A-
donde AH representa el �cido, B representa la base, y BH+ representa el �cido
conjugado de B, y A- representa la base conjugada de AH.

Definici�n de Lewis
Art�culo principal: �cidos y bases de Lewis
La definici�n de Lewis de las reacciones �cido-base, propuesta por Gilbert N. Lewis
en 192310? es adem�s, una generalizaci�n que comprende la definici�n de Br�nsted-
Lowry y las definiciones de sistema solvente.11? En lugar de definir las reacciones
�cido-base en t�rminos de protones o de otras sustancias enlazadas, la propuesta de
Lewis define una base (llamada base de Lewis) como un compuesto que puede donar un
par electr�nico, y un �cido (un �cido de Lewis) como un compuesto que puede recibir
dicho par electr�nico.11?

Por ejemplo, si consideramos la cl�sica reacci�n acuosa �cido-base:

HCl (aq) + NaOH (aq) ? H2O (l) + NaCl (aq)


La definici�n de Lewis no considera esta reacci�n como la formaci�n de una sal y
agua o la transferencia de H+ del HCl al OH-. En su lugar, considera como �cido al
propio cati�n H+, y como base al ani�n OH-, que tiene un par electr�nico no
compartido. En consecuencia, aqu� la reacci�n �cido-base, de acuerdo con la
definici�n de Lewis, es la donaci�n del par electr�nico del ani�n OH- al cati�n H+,
form�ndose un enlace covalente coordinado o dativo entre H+ y OH-, que produce agua
(H2O).

Al tratar las reacciones �cido-base en t�rminos de pares de electrones en vez de


sustancias espec�ficas, la definici�n de Lewis se puede aplicar a reacciones que no
entran dentro de ninguna de las otras definiciones de reacciones �cido-base. Por
ejemplo, un cati�n plata se comporta como un �cido con respecto al amon�aco, que se
comporta como una base, en la siguiente reacci�n:

Ag+ + 2:NH3 est� en equilibrio con [H3N:Ag:NH3]+


El resultado de esta reacci�n es la formaci�n de un aducto de amon�aco-plata.

En reacciones entre �cidos de Lewis y bases de Lewis, ocurre la formaci�n de un


aducto11? cuando el orbital molecular ocupado m�s alto (HOMO) de una mol�cula, tal
como el NH3, con pares de electrones solitarios disponibles dona pares de
electrones libres al orbital molecular m�s bajo no ocupado (LUMO) de una mol�cula
deficiente en electrones, a trav�s de un enlace covalente coordinado; en tal
reacci�n, la mol�cula interactuante HOMO act�a como una base, y la mol�cula
interactuante LUMO act�a como un �cido.11? En mol�culas altamente polares, como el
trifluoruro de boro (BF3),11? el elemento m�s electronegativo atrae los electrones
hacia sus propios orbitales, proporcionando una cierta carga positiva sobre el
elemento menos electronegativo y una diferencia en su estructura electr�nica debido
a las posiciones de sus electrones en orbitales axiales o ecuatoriales, produciendo
efectos repulsivos de las interacciones "par solitario-par enlazante" entre los
�tomos enlazados en exceso con aquellos provistos de interacciones par enlazante-
par enlazante.11? Los aductos que involucran iones met�licos se conocen como
compuestos de coordinaci�n.11?

Definici�n de sistema disolvente


Esta definici�n se basa en una generalizaci�n de la definici�n anterior de
Arrhenius a todos los disolventes autodisociables.

En todos estos disolventes, hay una cierta concentraci�n de especies positivas,


cationes solvonio, y especies negativas, aniones solvato, en equilibrio con las
mol�culas neutras del disolvente. Por ejemplo, el agua y el amon�aco se disocian en
iones oxonio e hidr�xido, y amonio y amiduro, respectivamente:

2 H2O est� en equilibrio con H3O+ + OH-


2 NH3 est� en equilibrio con NH4+ + NH2-
Algunos sistemas apr�ticos tambi�n sufren estas disociaciones, tales como el
tetra�xido de dinitr�geno en nitrosonio y nitrato, y el tricloruro de antimonio, en
dicloroantimonio y tetracloroantimoniato:

N2O4 est� en equilibrio con NO+ + NO3-


2 SbCl3 est� en equilibrio con SbCl2+ + SbCl4-
Un soluto que ocasiona un aumento en la concentraci�n de los cationes solvonio y
una disminuci�n en los aniones solvato es un �cido, y uno que hace lo inverso es
una base. En consecuencia, en amon�aco l�quido, el KNH2 (que suministra NH2-) es
una base fuerte, y el NH4NO3 (que suministra NH4+) es un �cido fuerte. En di�xido
de azufre l�quido, los compuestos de tionilo (que suministran SO2+) se comportan
como �cidos, y los de sulfitos (que suministran SO32-) se comportan como bases.

Las reacciones �cido-base no acuosas en amon�aco l�quido son similares a las


reacciones en agua:

2 NaNH2 (base) + Zn(NH2)2 (amida anfif�lica) ? Na2[Zn(NH2)4]


2 NH4I (�cido) + Zn(NH2)2 (amida anfif�lica) ? [Zn(NH3)4)]I2
El �cido n�trico puede ser una base en �cido sulf�rico:

HNO3 (base) + 2 H2SO4 ? NO2+ + H3O+ + 2 HSO4-


Lo que distingue a esta definici�n se muestra en la descripci�n de las reacciones
en disolventes apr�ticos, por ejemplo,N2O4:

AgNO3 (base) + NOCl (�cido) ? N2O4 + AgCl


Puesto que la definici�n de sistema disolvente depende tanto del disolvente, como
del compuesto mismo, un mismo compuesto puede cambiar su comportamiento dependiendo
en la elecci�n del disolvente. As�, el HClO4 es un �cido fuerte en agua, un �cido
d�bil en �cido ac�tico, y una base d�bil en �cido fluorosulf�nico.

Otras teor�as �cido-base


Definici�n de Usanovich
La definici�n m�s general es la del qu�mico ruso Mikhail Usanovich, y puede ser
resumida como que un �cido es cualquier especie qu�mica que acepta especies
negativas o dona especies positivas, y una base lo inverso. Esto tiende a solaparse
con el concepto de reacci�n redox (oxidaci�n-reducci�n), por lo que no goza del
favor de los qu�micos. Esto se debe a que las reacciones redox se enfocan mejor
como procesos f�sicos de transferencia electr�nica, en lugar de procesos de
formaci�n y ruptura de enlaces, aunque la distinci�n entre estos dos procesos es
difusa.

Definici�n de Lux-Flood
Esta definici�n, propuesta por el qu�mico alem�n Hermann Lux12?13? en 1939,
mejorada posteriormente por H�kon Flood alrededor de 194714? y ahora usada
com�nmente en geoqu�mica y electroqu�mica modernas de sales fundidas, describe a un
�cido como un aceptor de aniones �xido, y una base como un donante de aniones
�xido. Por ejemplo:15?

MgO (base) + CO2 (�cido) ? MgCO3


CaO (base) + SiO2 (�cido) ? CaSiO3
NO�
3 (base) + S2O2-
7 (�cido) ? NO+
2 + 2 SO2-
4
Definici�n de Pearson
Art�culo principal: Teor�a �cido-base duro-blando
En 196316? Ralph Pearson propuso un concepto cualitativo avanzado conocido como
teor�a �cido-base duro-blando desarrollada posteriormente de forma cuantitativa con
ayuda de Robert Parr en 1984. 'Duro' se aplica a especies que son peque�as, tienen
elevados estados de oxidaci�n, y son d�bilmente polarizables. 'Blando' se aplica a
especies que son grandes, tienen bajos estados de oxidaci�n, y son fuertemente
polarizables. Los �cidos y las bases interact�an, y las interacciones m�s estables
son las duro-duro y blando-blando. Esta teor�a ha encontrado uso en qu�mica
org�nica e inorg�nica.

Importancia de las reacciones de neutralizaci�n como t�cnicas de an�lisis


Este tipo de reacciones son especialmente �tiles como t�cnicas de an�lisis
cuantitativo en an�lisis volum�trico y se conocen como valoraciones �cido-base. En
este caso se puede usar una disoluci�n indicadora para conocer el punto en el que
se ha alcanzado la neutralizaci�n completa. Algunos indicadores son la
fenolftale�na (si las sustancias reaccionantes son �cido clorh�drico e hidr�xido de
sodio), azul de safranina, el azul de metileno, etc. Existen tambi�n m�todos
electroqu�micos para lograr este prop�sito como el uso de un pH-metro o la
conductimetr�a.

Reacci�n de neutralizaci�n entre una base fuerte y un �cido d�bil. El ani�n del
�cido sufre una hidr�lisis produci�ndose aniones hidr�xido, por lo que el pH es >
7.
Reacci�n de neutralizaci�n entre una base d�bil y un �cido fuerte. El cati�n de la
base sufre una hidr�lisis produci�ndose cationes hidronio, por lo que el pH es < 7.
Reacci�n de neutralizaci�n entre una base d�bil y un �cido d�bil. El ani�n del
�cido sufre una hidr�lisis al igual que el cati�n de la base, por lo que el pH es <
7 si es m�s d�bil la base y es >7 si es m�s d�bil el �cido.
La elecci�n del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia
depender� del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el
indicador sufre el cambio de color.

Ejemplos:

Hidr�xido de sodio con �cido carb�nico que forma carbonato de sodio y agua:

{\displaystyle 2NaOH\ +\ H_{2}CO_{3}\ \rightarrow \ Na_{2}CO_{3}\ +\ 2H_{2}O}


{\displaystyle 2NaOH\ +\ H_{2}CO_{3}\ \rightarrow \ Na_{2}CO_{3}\ +\ 2H_{2}O}
�cido n�trico con hidr�xido de aluminio que forma nitrato de aluminio y agua:

{\displaystyle 3HNO_{3}\ +\ Al(OH)_{3}\ \rightarrow \ Al(NO_{3})_{3}\ +\ 3H_{2}O}


{\displaystyle 3HNO_{3}\ +\ Al(OH)_{3}\ \rightarrow \ Al(NO_{3})_{3}\ +\ 3H_{2}O}
Pr�ctica de la neutralizaci�n
En un matraz Erlenmeyer ponemos una disoluci�n de �cido clorh�drico y a�adimos unas
gotas del indicador fenolftale�na. La fenolftale�na es un indicador que en medio
�cido es incoloro, mientras que en medio b�sico adquiere un color rosa, cambiando
de color entre pH 8 y 9,8. En principio la disoluci�n es �cida e incolora.

Ahora colocamos en una bureta una disoluci�n de hidr�xido de sodio y abrimos la


llave poco a poco. A medida que cae hidr�xido de sodio, �ste va reaccionando con el
�cido clorh�drico para formar cloruro de sodio y agua, con lo que la concentraci�n
del �cido disminuye y el pH aumenta. Cuando se ha consumido todo el �cido, la
siguiente gota de base que se a�ade vuelve a la disoluci�n b�sica, y el indicador
cambia al color rosa. En ese momento sabemos que todo el �cido ha sido
neutralizado.

Las neutralizaciones �cido-base se producen "equivalente a equivalente", es decir,


un equivalente de �cido es completamente neutralizado por un equivalente de base.

En general, la masa de un equivalente gramo se determina teniendo en cuenta el tipo


de sustancia. Por ejemplo no es lo mismo el c�lculo para un �cido que para una sal.
Adem�s hay que tener en cuenta el tipo de reacci�n, ya que pudiera ser que la misma
sustancia actuando en reacciones diferentes tuviese masas equivalentes distintas.

La masa de un equivalente gramo de un �cido determinado es igual a la masa molar de


ese �cido dividida entre el n�mero de hidr�genos disociables del �cido. Como los
�cidos polipr�ticos se disocian por etapas pudiera ser que el mismo �cido tuviera
una masa de su equivalente gramo distinta dependiendo del n�mero de hidr�genos
disociados en la reacci�n del �cido con la base.

La masa de un equivalente gramo de un hidr�xido, que suele ser el tipo de base m�s
corriente, se determina dividiendo la masa molar del hidr�xido entre el n�mero de
grupos OH� del hidr�xido.

La normalidad de una disoluci�n de un �cido se determina de la siguiente manera: Na


(normalidad) = Ma (molaridad)/n�mero de hidr�genos.

La f�rmula que permite calcular el volumen necesario para neutralizar un �cido a


partir de una base viene dada por la expresi�n: Na � Va= Nb � Vb, siendo Na y Va la
normalidad y el volumen del �cido y, como es esperable, Nb y Vb la normalidad y el
volumen de la base, respectivamente.

Si se conocen tres de los datos anteriores se puede determinar el cuarto. Por tanto
si se prepara una disoluci�n de concentraci�n conocida de la base y se a�ade cierto
volumen conocido de esta a un erlenmeyer, se podr�a determinar la normalidad del
�cido determinando en una valoraci�n el volumen gastado de este para neutralizar
completamente la base anterior.

Para aumentar la fiabilidad del valor de normalidad obtenido se repite la


valoraci�n varias veces. El valor de la normalidad ser�a la media de las
valoraciones obtenidas con una incertidumbre dada por el error absoluto cometido en
la toma de medidas.

Caso de llevar a cabo una valoraci�n de un �cido menos fuerte que el �cido
clorh�drico habr�a que elegir el indicador adecuado. Para ello habr�a que saber
previamente la sal que se formar�a en la valoraci�n para as� estimar el pH de la
hidr�lisis de la sal formada en la neutralizaci�n y usar el indicador cuya zona de
viraje mejor se adapte a ese pH.

V�ase tambi�n

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