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Física I

Unidad II

TERMODINÁMICA

1. SISTEMA TERMODINÁMICO

Es una porción de espacio o cantidad de materia que se selecciona en forma real


o imaginaria, con el fin de poder estudiar lo que ocurre dentro de ella (cualquier
región que ocupa un volumen y posee frontera).

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Física I

Limite o frontera
del sistema

Sistema
m

Energia

1.1. SISTEMA CERRADO

Aquel sistema en donde no hay transferencia de masa entre él y sus


alrededores.

1.2. SISTEMA ABIERTO

Sistema en el cual existe transferencia de masa entre el sistema y sus


alrededores. Se le denomina también “Volumen de Control”

Mi = masa que entra


mS = masa que sale

2. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Son características de un sistema, las cuales son observables directa o


indirectamente. Ejemplo: La masa, el volumen, la presión, etc.

Se clasifican en:

a) Propiedades Intensivas: Son aquellas que no dependen de la masa del


sistema. Ejemplo: la presión (P), la temperatura (T), etc.
b) Propiedades Extensivas: Son aquellas que dependen de la masa del
sistema. Ejemplo: volumen, masa, EC, Epg, etc.
c) Propiedades específicas: Son el resultado de dividir las extensivas entre
la masa. Ejemplo: volumen especifico = V/m, Energía cinética específica =
EC/m.

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2.1. SUSTANCIA DE TRABAJO

Es aquella sustancia que se utiliza primero como medio de transporte del


calor que luego interviene en la transformación del calor en Trabajo,
generalmente se utiliza un gas.

2.2. ESTADO

Un estado queda identificado por el conjunto de valores que tienen las


propiedades termodinámicas en un instante dado.

2.3. EQUILIBRIO TERMODINÁMICO

Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico con su medio


exterior cuando no hay transferencia energética que altere sus
propiedades termodinámicas, o sea, no hay cambio de estado.

3. PROCESO TERMODINÁMICO

Es la sucesión de cambios de estados de equilibrio por los cuales se hace


evolucionar a un sistema.
P

Estado 2
Trayectoria
1 (P2,T2,V2)

2
(P1,T1,V1) 1
Estado

3.1. CLASES DE PROCESOS

Los procesos pueden ser reversibles o irreversibles:

a) Proceso Reversible: Es el proceso en el cual un “cuerpo pasa de un


estado inicial a otro final restableciendo por completo sus condiciones
iniciales (presión, Volumen, temperatura); esto en forma natural.
Tener en cuenta que el cuerpo vuelve al estado inicial, pasando por
los mismos estados intermedios.

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b) Proceso Irreversible: es aquel proceso termodinámico en el cual


un cuerpo pasa de un estado inicial a otro final sin poder, restablecer
sus condiciones iniciales (P, V, T) o uno de ellos. Esto no significa que
dicho cuerpo no pueda restablecerse:”se puede mediante un agente
externo”.

3.2. ENERGÍA INTERNA (U)

Es la suma de todas las energías posibles de las moléculas de la masa de


un sistema y depende únicamente de la temperatura: U = f(T). (No se
puede hallar la energía interna en un momento, esto es imposible, pero si
se puede hallar la diferencia de energías internas de un momento a otro:
∆U.

4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Estudia las relaciones entre el calor y el trabajo.

“Es un proceso determinado, el calor entregado a un sistema es igual al


trabajo que realiza el gas más la variación de su energía interna”.

Q = W + DU

Donde:

Q = Calor entregado desde el estado (1) hasta el estado (2).


W = Trabajo realizado por el gas desde el estado (1) hasta el estado (2).
∆U = Variación de energía interna desde el estado (1) hasta el estado (2).

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REGLA DE SIGNOS

w(-)

Q(+) Q(-)
SISTEMA

w(+)

a) Para el trabajo: se considera positivo el trabajo si es realizado por el


sistema: W(+). El trabajo es considerado negativo si se realiza sobre el
sistema por un agente externo. W(-).

b) Para el Calor: Se considera positivo el calor cuando del medio exterior es


transferido calor al sistema Q(+). Se considera negativo el calor cuando el
sistema transfiere calor al exterior Q(-).

5. CALORES ESPECÍFICOS PARA GASES

A diferencia de los sólidos y líquidos en que el calor especifico permanece casi


constante con los cambios de presión y temperatura, sin embargo en los gases
del valor del calor especifico depende de cómo se calienta el gas: a presión
constante, a volumen constante o haciendo variar ambos parámetros.

a) Calor específico a presión constante (C p): es el cociente de la cantidad


de calor entregado a un gas, manteniendo constante su presión, enter el
producto de su masa por variación de temperatura.
Q
CP =
m∆T

b) Calor específico a volumen constante (CV): es el cociente de la cantidad


de calor entregado a un gas, a volumen constante, entre el producto de su
masa por la variación de temperatura:
Q
CV =
m∆T

• Observación: El calor específico de un gas que se calienta presión


constante es mayor que el de un gas calentado a volumen constante y la
relación existente entre ambos es la siguiente:
R
CP − CV =
M

Donde: R = constante universal de los gases(R=1,98cal/mol.ºK)


M = Peso molecular del gas

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Para los gases diatómicos como el H2, O2, N2 y también para el aire se
cumple la relación:
CP
= 1, 4
CV

Capacidades caloríficas específicas de gases (15ºC) cal/gºC

Gas CV CVMO CP K=V=CP/CV


He 0,75 3,00 1,15 1,66
A 0,075 3,00 0,125 1,67
O2 0,155 4,96 0,218 1,40
N2 0,177 4,96 0,248 1,40
CO2 0,153 6,74 0,199 1,30
H2O (200ºC) 0,359 6,46 0,471 1,31
CH4 0,405 6,48 0,53 1,31

6. ECUACIONES PARA GASES IDEALES

a) Ecuación de estado de un gas Ideal:

Para todo gas ideal se cumple la siguiente ecuación, denominada “Ecuación


de estado” o “Ecuación particular del gas”.

PV = mRT (1)

Donde: P = presión absoluta


V = volumen ocupado de un gas
T = temperatura absoluta
m = masa del gas
R = constante particular del gas

b) Ecuación Universal de los gases ideales:

PV = nRT (2)

N = numero de moles
R = constante universal de los gases.

atm.lt cal
R = 0, 082 o R = 1,98
mol.º K mol.º K

Otra unidad de trabajo es atm.lt que puede expresarse en joules y calorías


mediante la conversión:

9,8 N
1 atm.lt = 10,33 kgf .m. = 101, 4 J
1kgf

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1cal
101, 2 J . = 24, 224cal
4,186 J

Dividiendo (1)/(2):

PV mRT mR
= → R= (*)
PV nRT n

m
El número de moles se calcula de la siguiente manera: n=
M

M = masa molecular del gas por cada mol (M = m/n)

R
Reemplazando en (*): R=MR → R=
M

Además cumple:

CP − CV = R C P − CV = R
Donde:
CP CV
CP = CV =
M M

• Observación: Podemos ver que para hallar R basta conocer el peso


molecular de cada gas. Por ejemplo:

Para el hidrógeno (H2): M = 2(1) = 2 g/mol

R 0, 082 atm.lt
R= = = 0, 041
M 2 gº K

Para el oxígeno (O2): M = 2(16) = 32 g/mol

R 0, 082 atm.lt
R= = = 0, 00256
M 32 gº K

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7. PROCESO TERMODINÁMICOS PARA GASES IDEALES (APLICACIÓN DE


LA PRIMERA LEY)

7.1. PROCESO ISOBÁRICO

Presión constante (P = constante)

F
P1 = P2 = P = → F = P. A
A

El embolo se desplaza de (1) a (2) 2 T2


V1 = Volumen ocupado por el gas en
el estado (1). A V
d
V2 = Volumen ocupado por el gas en
el estado (2). V2 1 T1
∆V = V2 – V1
A = área del pistón. V1 P
d = distancia recorrida por el embolo

Por definición de trabajo y como F


=P.A

W = F .d → W = P. A.d = P∆V = P (V2 − V1 )

Luego el trabajo realizado por el gas de ir de (1) a (2) será:

W = P(V2 − V1 )

Cálculo del calor: Por definición Q = CP .m.∆T (∆T = T2 - T1)

Cálculo del cambio de energía interna:

Por la primera Ley, Q = W + ∆U → ∆U = Q − W

∆U = CP .m.(T2 − T1 ) − P (V2 − V1 )

Las formulas de Trabajo y cambio de energía interna también se pueden


expresar en función de T; pues se sabe que PV = mRT

PV2 = P2V2 = mRT2 P(V2 – V1) = mR(T2 - T1)


PV1 = P1V1 = mRT1

W = mR∆T

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Para la energía interna:

(CP − R) dy
∆U = CP .m.(T2 − T1 ) − m.R.∆T = .m.∆T
CV dx

∆U = CV .m.∆T

Ley de Charles

“El volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura


absoluta cuando su presión permanece constante”.

V Vi V f
= cons tan te → =
T Ti T f

P P

i f f i
P P

W(+) W(-)

V V
Expansión Compresión

A = P(V2 – V1) = P(Vf – Vi) A=W

A = área sombreada

7.1.1. EJEMPLO

Dos kilos de Nitrógeno (N2) son calentados isobáricamente


desde 20ºC hasta 320ºC, determinar:
a) La cantidad de calor entregado al nitrógeno.
b) La variación de su energía interna.
c) El trabajo externo realizado por el nitrógeno.

Solución:

MN2 =2 kg = 2000 kg
Ti = 20ºC = 293ºK Tf = 320ºC = 593ºK

Q = CP.m.∆T (1)

Además MN2 = 14x2 = 28 g/mol

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R
Por otro lado se sabe que: CP − CV = R =
MN2
CP C
Para los gases biatómicos: = 1, 4 → CV = P
CV 1, 4

CP R 1, 4 R 1, 4 x1, 99 cal
CP − = → CP = =
1, 4 RM N 2 M N 2 (0, 4) 28(0, 4) g º C

CP = 0, 249 cal / g º C y CV = 0,177 cal / g º C

Reemplazando en (1):

cal
Q = (2000 g )(0, 249 )(320 − 20)º K
g.º K

Q =149,40 Kcal

Para hallar la energía interna: ∆UP=const = ∆UV=const

∆UV = CeV .m.∆T = 2000 x0,177 x300 = 106, 2 kcal

Para hallar el trabajo se aplica la primera ley: Q = W + ∆U

W = Q - ∆U = 149,4 – 106,2 = 43,2 kcal

7.2. PROCESO ISOCORO O ISOMÉTRICO

En este caso el volumen permanece constante durante el proceso.

Condiciones iniciales:
P1,T1, V1 = V
Topes
Condiciones finales:
P2, T2, V2 = V

Cálculo del trabajo: Como el émbolo no se


desplaza: V

W=0

Cálculo del calor transferido: por definición,


Q
CV =
m.∆T

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Física I

Cálculo del cambio de energía interna:

Q = W + ∆U Q = ∆U → ∆U = CV .m.∆T

Ley de Gay-Lussac

“La presión de un gas es directamente proporcional a su temperatura


absoluta, cuando su volumen permanece constante”.

P P P
= cons tan te → i = f
T Ti T f
P

P2 f

P1 i
V
V = V1 = V2

7.2.1. EJEMPLO

Tres kilos de oxigeno (O2) son calentados manteniendo un


proceso isométrico desde 20ºC hasta 420ºC. Calcular:

a) El trabajo realizado por el oxigeno.


b) La cantidad de calor que se ha suministrado.
c) La variación de la energía interna.

Solución:

a) W = 0
b) Q = ∆U = m.CV.∆T

Para gases diatómicos se cumple:

CP R 1, 99 cal kcal
= 1, 4 CP − CV = = CV = 0,15 = 0,15
CV M 32 gº K kg º K

kcal
Q = ∆U = 3kgx0,15 x 400º K = 180 kcal
kg º K

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7.3. PROCESO ISOTÉRMICO

Es el proceso termodinámico en el cual la temperatura permanece


constante.

Cálculo del cambio de energía interna: como ∆T = 0 ya que T1 = T2

∆U = 0

Ley de Bayle-Mariotte

“El volumen de un gas es inversamente proporcional a su presión cuando


su temperatura permanece constante”.

P.V = cons tan te → Pi .Vi = Pf .V f

El trabajo realizado es igual al área sombreada, su cálculo se realiza


mediante las siguientes ecuaciones:

W = n.R.T .Ln(V2 / V1 ) = 2,3 n.R.T .log(V2 / V1 )

Cálculo del calor transferido:

Q = W + ∆U → Q = W (∆U = 0)

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7.4. PROCESO ADIABÁTICO

Es el proceso termodinámico que se caracteriza porque el sistema no


tiene transmisión de calor con el exterior (ni ganancia, ni perdida).

Condiciones iniciales:
P1,T1, V1, U1

Condiciones finales:
P2, T2, V2, U2

Como ya dijimos para gases diatónicos (O2, N2, Cl2, etc.), se cumple K =
1,4.

Si el proceso adiabático es reversible se cumple la llamada “Ley


adiabática”.

De donde se deduce:
K −1
K −1
T2  P2  K V 
=  = 1 
T1  P1   V2 

Para el cálculo del Trabajo:


(T2 − T1 )
W = m.R
1− K

Cálculo del cambio de energía interna:

Q = 0 = W + ∆U → ∆U = −W

8. EJEMPLO

La temperatura normal del cuerpo es de 98,6ºF. ¿A cuanto equivale esto en la


escala Celsius?

Solución:

Primero obsérvese que 98,6ºF es 98,6ºF - 32,0ºF = 66,6ºF sobre el punto de


5
congelación del agua. Como cada ºF es igual a º C , esto corresponde a
9
5
66, 6 x = 37, 0º C sobre el punto de congelación como este es 0ºC, la
9
temperatura es de 37ºC.

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9. PREGUNTAS

1. Si Ud. conoce los estados inicial y final del sistema y el cambio de energía
interna correspondiente, ¿puede determinar si ese cambio se debió a trabajo
o a transferencia de calor?

2. Los refrigeradores domésticos tienen tubos exteriores, usualmente por


detrás o abajo. Cuando el refrigerador funciona, los tubos se calientan
mucho. ¿De donde proviene este calor?

3. Si Ud. sopla sobre el dorso de su mano con la boca bien abierta, su aliento
se siente tibio, pero si cierra parcialmente la boca formando una “o” y sopla,
su aliento se siente fresco. ¿Por qué?

4. El aire que sale de una manguera de aire de una gasolinera siempre se


siente frío. ¿Por qué?

5. Cuando un gas se comprime adiabáticamente, su temperatura sube aunque


no hay aporte de calor al gas. ¿De dónde sale la energía para subir la
temperatura?

10. EJERCICIOS

1. Un cilindro que contiene un gas se encuentra cerrado por un pistón cuya


superficie es de 50 cm2 y su masa es 60 kg. Si se transfiere 240 cal.
lentamente al sistema, elevándose el pistón 20 cm, determinar ∆U.

2. Un recipiente contiene 100 g de hidrógeno a una temperatura de 7ºC, si se


calienta manteniendo el volumen constante hasta alcanzar 27ºC; calcular su
variación de energía interna.

3. Un cilindro provisto de un pistón contiene 1 mol de oxígeno a 27ºC


manteniendo la presión constante de 1 atm. Se calienta el gas hasta 127ºC.

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Hallar el trabajo realizado. Considérese: R = 1,99


cal/molºK=0,082atm.lt/molºC

4. Un gas esta confinado en un recipiente cilíndrico vertical por un pistón que


tiene un peso de 10 N. Cuando el sistema esta a 20ºC, el pistón descansa a
cierta altura del cilindro. Después de calentar a 100ºC el pistón se eleva 20
cm. ¿Qué cantidad complementaria de calor se requiere para calentar el gas
en el recipiente desde 20ºC hasta 100ºC bajo presión constante, en
comparación con la necesaria a volumen constante?

5. El gas en el dispositivo pistón-cilindro descrito en el problema anterior se


deja que se expansione bajo el peso del pistón hasta que alcance el
equilibrio a 100ºC. Si ahora el pistón es repentinamente comprimido hasta la
posición de equilibrio que tenia a 20ºC. ¿Qué cantidad de calor se genera en
el gas?

6. En un cilindro se encontraba un gas perfecto a la presión de 4x10 7 Pa y


300ºK de temperatura. Después, tres quintas partes del gas contenido en
aquella fueron expulsadas y la temperatura se redujo hasta 240ºK. ¿Bajo
que presión se encontrara el gas sobrante?

7. La temperatura de una habitación es T1 = 10ºC. Después de encender la


estufa, su temperatura se eleva hasta T2 = 20ºC. El volumen de la
habitación es V = 50 m3, y la presión en ella es P = 97 KPa. ¿Cuánto habrá
variado la masa de aire que había en dicha habitación? La masa molar del
aire es M = 29 g/mol.

8. Una botella de helio a la presión P1 = 6,5x106 Pa y la temperatura T1 = -3ºC


tiene la masa m1 = 21 Kg, y a la presión P2 = 2x106 Pa y la misma
temperatura tiene la masa m2 = 20 kg. ¿Qué masa de helio contiene la
botella la presión P = 1,5x107 Pa y ala temperatura T = 27ºC? m1 = masa
total (botella + gas).

9. Un gas ideal experimenta un proceso isobárico a 6k Pa, de modo que su


volumen se incrementa en 4 m3. Calcular la variación que experimenta su
energía interna.

10. Se tiene un gas ideal que se calienta mediante un proceso isovolumétrico


desde la presión de 10 kPa hasta la presión de 20 kPa. Sabiendo que la
energía interna se incremento en 50 kJ. Calcular el volumen V del gas.

11. Dos moles de oxígeno experimentan los procesos que se indican a


continuación:
a) 1-2: Proceso isovolumetrico, siendo T1 = 27ºC, y P2 = 2P1
b) 2-3: Proceso isobarico, siendo V3 =2V2.
Calcular el cambio experimentado por la energía interna entre los
estados inicial y final.

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12. En un cilindro se tiene un gas ideal encerrado por un pistón cuya área es 0,5
m2 y de masa despreciable. En su interior se encuentra también un
ventilador que proporciona un trabajo de 2 kJ durante una expansión
isobarica. Si el trabajo neto del sistema es 5 kJ. Calcular el desplazamiento
del pistón en cm (Patm = 1 Bar).

13. Un gas ideal experimenta una expansión adiabática de acuerdo a la ley


P.V 1,5 = co ns tan te . Calcular el trabajo realizado por el gas, sabiendo
además que su volumen se cuadriplico al pasar del estado 1 al estado 2.

14. ¿Qué masa de hidrógeno hay bajo el émbolo de un cilindro, si al calentarlo


isobáricamente desde la temperatura T1 = 250ºK hasta la temperatura T2 =
650ºK el gas realiza un trabajo W = 332,4 J? Masa molar del hidrógeno: M H2
= 2 g/mol.

15. Un gas ideal se expande cediendo 200 J de calor y transformando su energía


interna desde U1 = 650 J hasta U2 = 300 J. Calcular el trabajo desarrollado
por el gas durante el proceso.

16. En un cilindro se encuentran 2 mol de aire bajo su émbolo. Calcular la


temperatura inicial del gas, si al comunicar a éste la cantidad de calor Q =
26,37 kJ su volumen se hace 2,5 veces mayor isobáricamente CV aire = 21
J/mol.ºK.

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