UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE-L

NOMBRE: PATRICIA CHILUISA

FECHA:18 DE JUNIO DEL 2019
POLIOLEFINAS
Las poliolefinas son alcanos macromoleculares e incluyen el más familiar y más
producido comercialmente plástico, polietileno. El bajo costo de estos materiales
combinados con sus diversos y deseables perfiles de propiedades de accionamiento, tal
producción a gran escala. Una propiedad que hace que las poliolefinas tan atractivo es su
resistencia a ambientes químicos agresivos. Sin embargo, este atributo se convierte en
una limitación grave al intentar convertir químicamente estos plásticos en los materiales
de valor añadido.(Boaen & Hillmyer, 2005)

La polimerización de olefinas tales como etileno y propileno genera una clase de

materiales conocidos como poliolefinas. A pesar de su nombre, estos alcanos
macromoleculares contienen sólo carbonos hibridados sp3. Por ejemplo, el polietileno, el
más ampliamente reconocido en la clase, consiste en largas cadenas de etileno (-CH 2 -
CH 2 - subunidades). Las poliolefinas comprenden los polímeros menos costosos, más
ampliamente utilizados, y producidos más comercialmente disponibles. De hecho,
decenas de miles de libras de polietileno se producen en los Estados Unidos cada año.
Considerado por sus excelentes atributos incluyendo excelente resistencia química y de
amplio alcance propiedades mecánicas, las poliolefinas se encuentran en aplicaciones tan
diversas como el envasado de alimentos, bolsas de eliminación de basura, fibras de ultra-
alta resistencia, y parachoques de automóviles.

La incorporación de grupos funcionales a lo largo de la columna vertebral de poliolefinas

tales como polietileno y polipropileno de una manera selectiva, controlada y suave es uno
de los retos más importantes que enfrenta químicos de polímeros sintéticos en la
actualidad.

Hay por lo menos cuatro metodologías actuales empleados para cumplir con este objetivo,
y todos tienen sus ventajas y sus inconvenientes.(Hahnsen, 1985)
Estos métodos se muestran esquemáticamente:
 Figura 1.-copolimerización de olefinas comunes

Descripción

Estrategias sintéticas para la preparación de poliolefinas funcionalizadas. (A)

copolimerización directa con olefinas que llevan el grupo funcional deseado (FG). (B) la
copolimerización directa con olefinas que contienen un grupo funcional protegido,
seguido de desprotección para generar el resto químico deseado. (C) copolimerización
directa con un monómero que lleva sustituyentes con reactividad latente (LR) y después
la posterior funcionalización. (D) directa funcionalización posterior a la polimerización
de una poliolefina.(Woodhams, Thomas, & Rodgers, 1984)

La funcionalización posterior a la polimerización directa de poliolefinas tiene muchos

atributos deseables. En primer lugar, se puede utilizar poliolefinas variedad de jardín
como materiales de partida; por lo tanto ninguna nueva tecnología de copolimerización
es necesario. En segundo lugar, el nivel de incorporación grupo funcional se puede
sintonizar a través de consideraciones estequiométricas sencillas. En tercer lugar, es
mucho más probable que en la incorporación aleatoria de grupos funcionales .
Finalmente, cualquier química de funcionalización que se puede lograr en los análogos
de molécula pequeña del polímero puede, en principio, llevarse a cabo sobre el polímero.

PROPIEDADES FÍSICAS
Por qué unos polímeros son más quebradizos que otros, por qué otros son muy flexibles.
Bueno, veamos las siguientes propiedades que nos van a responder esas interrogantes.

Temperatura de Transición vítrea (Tg): Es la temperatura en el cual un polímero

cambia de un estado rígido y quebradizo a otro blando y maleable, está presente sólo en
polímeros amorfos y es diferente para cada polímero.

Temperatura de fusión (Tm): Es la temperatura a la cual un polímero pasa de un estado

sólido a un estado líquido (fundido); sólo se aprecia en polímeros cristalinos. Estas dos
propiedades físicas pueden ser medidas a través de la técnica de calorimetría diferencial
de barrido (DSC), el cual mide el cambio de calor en función de la temperatura.
Realmente la principal responsable de que un polímero sea blando o rígido es la
temperatura de transición vítrea Tg. Supongamos que tenemos un polímero cuya Tg está
por encima de la temperatura ambiente, entonces este polímero será un material rígido,
vítreo. Si por el contrario la Tg de un polímero está por debajo de la temperatura ambiente,
este será un material cauchoso, flexible y blando.(Palenzuela, 2015)

Figure 2. Calor en función de la temperatura para un

polímero cristalino.

Figure 3.-Calor en función de la temperatura para un

polímero amorfo

PROPIEDAES MECÁNICAS
Resistencia. Un polímero experimenta varios tipos de resistencia, a saber:
 Resistencia tensil: Es cuando un polímero puede soportar un determinado estiramiento
sin romperse.

Resistencia a la compresión: Es cuando un polímero puede soportar una determinada

compresión sin que éste se fragmente.

Resistencia a la flexión: Cuando un polímero se dobla y no se parte, o sea es flexible.

Resistencia a la Torsión: Cuando un polímero es sometido a un fuerte doblez sobre su
propio eje, sin que sufra daño alguno.

Resistencia al impacto: Cuando un polímero es golpeado fuertemente y no sufre daño.

Dureza. Es una medida de la energía que una muestra puede absorber antes de que se
rompa.

Figure 4.-Curvas típicas de tensión en función de la

elongación para diferentes clases de polímeros.

Procesos de producción de poliolefinas.

Un sistema de fabricación para producir una poliolefina, que comprende:

Un sistema de alimentación para un reactor de polimerización,
Un sistema de reactor de poliolefina que tiene un reactor de polimerización, en el que el
reactor de polimerización comprende una descarga continua configurada para descargar
una suspensión que comprende partículas de poliolefina y diluyente;
Un sistema de recuperación de diluyente/monómero configurado para recibir la
suspensión descargada del reactor de polimerización y para dirigir el diluyente Evaporado
instantáneamente al sistema de alimentación de forma que el diluyente Evaporado
instantáneamente circunvala un sistema de fraccionamiento, en donde el Sistema de
recuperación diluyente/monómero comprende una vasija de evaporación instantánea de
presión elevada y una columna de purga pero no comprende una vasija de evaporación
instantánea de baja presión o un compresor de evaporación instantánea de baja presión.
El sistema de fraccionamiento configurado para procesar una porción del diluyente
recuperado en el sistema de recuperación monómero/diluyente; y
Un sistema de extrusión/descarga que tiene una extrusora/granuladora configurada para
granular las partículas de poliolefina recuperadas en el sistema de recuperación
diluyente/monómero.La oxidación térmica incluye la iniciación, propagación,
ramificación en cadena y los pasos de terminación. Bajo condiciones de deficiencia de
oxígeno.(Hinsken, Moss, Pauquet, & Zweifel, 1991)

MONÓMERO DE ACETATO DE VINILO (VAM)

Rutas de fabricación Actualmente, hay tres rutas principales, que son las más utilizadas,
para la fabricación de acetato de vinilo.

 Mediante ácido acético y acetileno. El proceso se basa en la siguiente reacción:

𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐻2𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3 𝑐𝑜𝑛 ∆𝐻 = − 118𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙

Las condiciones de operación son en fase gas a una temperatura de 170-250°C con
ZN(OAc)2, como catalizador, e impregnado en carbón. La conversión es de un 93% de
acetileno y un 99% de ácido acético. El alto coste del acetileno y los problemas de
seguridad que comporta este proceso, hacen que este tipo de producción sea menos
competitiva hoy en día.

 Mediante acetaldehído y anhídrido acético. El proceso se lleva a cabo en dos etapas.

Primero, el acetaldehído y ácido anhídrido del diacetato de etilideno en fase líquida a una
temperatura de 120- 140°C con FeCl3 como catalizador:

𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + (𝐶𝐻3𝐶𝑂)2𝑂 → 𝐶𝐻3𝐶𝐻(𝑂𝐶𝑂𝐶𝐻3)2

En la segunda etapa, el compuesto intermedio se descompone a 120°C con un catalizador

ácido: 𝐶𝐻3𝐶𝐻(𝑂𝐶𝑂𝐶𝐻3)2 → 𝐻2𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻

Este proceso depende completamente de materias primas renovales.

 Mediante ácido acético, etileno y oxígeno. Este proceso es el que se utilizará en este
proyecto y que, por lo tanto, explicaremos con detenimiento a continuación

La síntesis de el monómero de acetato de vinilo (VAM) sobre catalizadores Pd-Au es una

reacción industrial importante que se ha estudiado ampliamente. Sin embargo, no hay
consenso sobre el mecanismo de la reacción, el sitio activo, los intermedios claves y el
papel del Au. La síntesis de VAM es estructuralmente sensible , que depende del tamaño
de la partícula Pd-Au.

El papel del Au es aislar la superficie de los átomos de Pd en sitios monoméricos de Pd,

mejorando así la tasa de formación de VAM y la selectividad. Las aleaciones Au-Pd son
completamente miscibles, con calores de formación a 300 K , siendo negativo durante
todo el intervalo de composición; la máxima estabilidad se produce en un 60% de Au.
 Las grandes entalpías negativas observadas son un indicativo de una interacción
atractiva entre los componentes de la aleación y una tendencia a la orden. Es probable
que un mecanismo gas-sólido esté involucrado en esta reacción. Sin embargo, existe una
fuerte evidencia que muestra que un mecanismo de fase líquido también se produce en
virtud de las condiciones de reacción. En condiciones típicas de funcionamiento
industrial, la absorción de ácido acético y agua sobre el soporte puede ser sustancial.

Una capa de líquido absorbido ácido acético, con aproximadamente tres monocapas de
espesor a temperaturas comparables a las condiciones industriales sobre catalizadores Pd
/ Cd / sílice y Pd / Au. La presencia de Pd y acetato de metal alcalino (KOAc en particular)
mejora la adsorción de ácido acético. KOAc, conocido para formar una especie de dímero
con ácido acético, es esencial para una fase líquida en la inmovilización del ácido acético,
que, a su vez, aumenta la velocidad de reacción para el acetato de vinilo y suprime la
combustión directa de etileno.

Aplicaciones del acetato de Vinilo (VAM)

El acetato de vinilo se utiliza principalmente para la producción de polímeros y

copolímeros, por ejemplo:

 Pinturas

 Adhesivos

 Textiles

 Papel procesado

 Chicles

 Producción de alcohol de polivinilo

 Butiral de polivinilo.

Adhesivos:
El poliacetato de vinilo es de uso extendido en adhesivos, tanto del tipo emulsión.
En emulsión acuosa, el PVAc se utiliza como adhesivo para materiales porosos, en
especial para madera, papel y tela.
 Figure 5 Adhesivo para madera

Recubrimiento
El homopolímero PVAc, pero sobre todo el copolímero, combinación de acetato de vinilo
y etileno (etileno acetato de vinilo o VAE), se utiliza también en el recubrimiento de
papel, pinturas y otros recubrimientos industriales, como aglutinante en telas no tejidas
de fibra de vidrio, toallas sanitarias , papel de filtro y en acabado textil.
Una aplicación interesante es el uso de una emulsión de PVA para aumentar la adherencia
entre el concreto viejo y el nuevo. Hay dos formas en que esto se puede hacer, ya sea
cubriendo el concreto viejo antes de aplicar la mezcla de cemento, o la mezcla una
proporción de la emulsión de PVA con la nueva mezcla.

El PVAc también puede ser utilizado como recubrimiento para proteger el queso de los
hongos y la humedad. Se usa como base de plástico neutro para la goma de mascar ya
que es un sustituto barato de la savia gomosa natural del árbol Manilkara zapota.

Figure 6 Goma de mascar

En la industria farmacéutica, el acetato de vinilo copolimerizado con vinilpirrolidona,

poli(vinilpirrolidona-co-vinilacetato), también es utilizado como excipiente en algunos
comprimidos.

Figure 7 Comprimidos de Hidroxil

El acetato de polivinilo es también la materia prima para hacer otros polímeros como:
- Alcohol de polivinilo -[HOCHCH2]-: acetato de polivinilo es parcial o completamente
hidrolizado para dar el alcohol polivinílico. El polivinil acetato parcialmente hidrolizado
con NaOH y metanol da un copolímero de poli (alcohol vinílico-co-vinil acetato). Esta
reacción se controla para dar un 20% de grupos acetato en el polímero. El poli (alcohol
vinílico-co-vinil acetato) es utilizado en pinturas acrílicas para crear una suspensión
de PMMA en agua puesto que presenta partes polares y no polares. A estas pinturas se
las denomina pinturas al látex (pinturas en emulsión acuosa).
- Copolímeros: El poliacetato de vinilo se copolimeriza frecuentemente con dimetil
fumarato, vinil estereato, 2-etilhexil acrilato o etil acrilato, o se plastifica, para obtener
composiciones más blandas para su uso en emulsiones.
- Ftalato de acetato de polivinilo (PVAP): El acetato de polivinilo parcialmente
hidrolizado y esterificado con ácido ftálico .

La FDA, Administración de Drogas y Alimentos de Estados Unidos, ha determinado que

el VAM puede ser utilizado para revestimiento (coating) o parte del revestimiento
utilizado en láminas plásticas para el empaque de alimentos y como agente modificador
del almidón en alimentos. Dependiendo del país, el acetato de vinilo se utiliza, en grandes
cantidades, para diferentes producciones. Por ejemplo, en Japón, el 70% del VAM se
utiliza para la producción de alcohol de polivinilo, mientras que, en Estados Unidos y
Europa, más de la mitad de la producción de VAM se utiliza para producir acetato de
polivinilo. También cabe destacar que uno de los países emergentes que más ha
contribuido a la exportación de acetato de vinilo en los últimos años, ha sido China. Desde
enero de 2011, el precio del monómero de acetato de vinilo ha ido fluctuando. No
obstante, a partir de abril de 2014, hubo una caída en el precio del producto que podría
afectar a la planta VAM Industria. (Sanchéz, 2009)

Esquema de producción
Figure 8.-esquema de producción de monómero de acetato de vinilo

Métodos para la producción catalítica de acetato de vinilo monómero a partir de etano,

etileno o una mezcla de etano / etileno.
utilizando un primer catalizador que contiene MoVNbPd, MoVLaPdNbX donde X is Al,
Ga, Ge or Sio mezclas de los mismos) en la primera etapa de oxidación y utilizando un
catalizador VAM convencional, El método produce altos rendimientos al ácido
acético.(Adris, Examiner, Wilson, & Boyd, 2000)

MONÓMERO DE CLORURO DE VINILO (VCM)

Síntesis de cloruro de vinilo

Se fabrica a través de la combinación por adición de gas clorhídrico al acetileno, o por
la descomposición del 1,2-dicloretano, originándose como producto secundario gas
clorhídrico. El cloruro de vinilo contiene dos grupos funcionales: el cloro y el doble
enlace. El átomo de cloro, como todos los átomos de halógenos unidos a un carbono con
doble enlace, es muy inactivo en comparación con el halógeno del haluro alquílico
saturado correspondiente. Este carácter inerte es tan pronunciado que el cloruro de vinilo
no reacciona con magnesio para formar un reactivo de Grignard. Justamente por esta
inercia, se puede preparar cloruro de vinilo por eliminación sólo de una molécula de
cloruro de hidrógeno de 1,2-dicloroetano. El cloruro de vinilo es tan resistente a
reaccionar por pirólisis o por hidrólisis que no es difícil impedir la eliminación de otra
molécula de cloruro de hidrógeno para formar acetileno. Las reacciones del doble enlace
son normales, y una de las más importantes del monómero es la rotura del doble enlace
con entrada de otro átomo de cloro en la molécula.

Figure 9.-Esquema de producción de acetato de vinilo

Usos y beneficios
El vinilo es versátil: puede ser tan rígido como las tuberías industriales, tan flexible como
una envoltura de plástico, y tan delgado y flexible como el revestimiento de las paredes.
También puede ser completamente transparente o adaptarse a cualquier color deseado.

Edificación y construcción

Cerca de tres cuartas partes de todo el material vinilo producido se usa en aplicaciones de
edificación y construcción duradera. Los estudios del ciclo de vida indican que el
PVC/vinilo es eficaz en la protección del medio ambiente, en términos de bajas emisiones
de gases de efecto invernadero y la conservación de recursos y energía.
Debido a que es fuerte y resistente a la humedad y la abrasión, el vinilo es ideal para
revestimientos, ventanas, techos, vallas, cubiertas, revestimientos de paredes y pisos. El
vinilo no se corroe como algunos materiales de construcción, no requiere pintura
frecuente y se puede limpiar con productos de limpieza suaves.

Revestimiento y ventanas

El vinilo se usa en la producción de revestimiento y marcos de ventana extremadamente

duraderos y asequibles; además, permiten conservar la energía al calentar y enfriar los
hogares. De hecho, las ventanas de vinilo tienen tres veces más aislamiento térmico que
las ventanas de aluminio.

Cableado y cables

El vinilo es capaz de soportar las peores condiciones detrás de la pared de un edificio

(como la exposición a los cambios de temperatura y la humedad) para una mayor vida
útil del edificio. Como resultado, es uno de los materiales más comunes y confiables que
se utilizan en el cableado eléctrico y los cables.

Tuberías de agua

El PVC conserva la energía y el agua mediante la creación de tuberías casi sin fugas no
propensas a la corrosión y resistentes a la tensión medioambiental. Los índices de rotura
del PVC son bajos, alrededor de uno por ciento en comparación con los índices de rotura
de los sistemas de metal fundido. La ausencia de acumulación en las tuberías de PVC
mejora la funcionalidad y aumenta la eficiencia energética.

Envasado

Debido a que es el durable, confiable y liviano, el PVC flexible facilita las tareas de
envasado para mantener la integridad de los productos en el interior, incluidos los
medicamentos. El vinilo transparente se utiliza en medicamentos de venta libre
inviolables y en el retractilado de productos de consumo. La película de vinilo rígida se
utiliza en el envasado de blísteres y cápsulas para proteger los medicamentos, en
productos de cuidado personal y otros artículos para el hogar.

Cuidado de la salud

El vinilo juega un papel importante en materia de seguridad ya que se utiliza en la

dispensación de medicamentos que salvan vidas a través de bolsas intravenosas e
instrumental médico. El advenimiento de la bolsa de PVC para recoger sangre fue un
avance significativo porque las bolsas de sangre son flexibles e irrompibles, lo que
mejora el despliegue de la medicina ambulatoria y sirve de base para los bancos de sangre
modernos.

Productos para el hogar

Su condición de asequible, la durabilidad y la resistencia al agua hacen que el PVC sea

ideal para los abrigos de lluvia, las botas y las cortinas de baño.

Efectos característicos

Seres humanos/mamíferos: Este gas, muy inflamable, tóxico y de efectos narcóticos, irrita
los ojos, la piel y las vías respiratorias. La exposición reiterada conduce a lesiones
hepáticas, renales y esplénicas, pudiendo desarrollarse en algunos casos tumores
malignos. Pueden existir concentraciones tóxicas en el aire sin que se perciba un olor
alarmante. El cloruro de vinilo ejerce efectos cancerígenos y teratógenos (su inhalación
produce malformaciones y distrofias esqueléticas) tanto en los animales como en el ser
humano.

Durante su descomposición térmica, se forman gases ácidos que producen irritación

ocular, nasal y faríngea.

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE

Agua:
El cloruro de vinilo es muy persistente en el agua, si no se evapora. Sin embargo, hasta el
momento no se conocen efectos nocivos sobre organismos acuáticos (UBA, 1986). Es
poco probable su acumulación en la cadena alimentaria acuática (BUA 1989).

Aire:
Cuando el gas puesto a presión se expande, se forman nieblas frías más pesadas que el
aire. Éstas se evaporan fácilmente y se combinan con el aire originando mezclas tóxicas
y explosivas. Debido a las propiedades físico-químicas del cloruro de vinilo, es probable
que se acumule en la atmósfera.

Tiempo
En condiciones ambientales normales, el cloruro de vinilo es extraordinariamente
persistente. Su tiempo de vida media en el suelo en condiciones anaeróbicas asciende a
más de 2 años. Su degradación aeróbica en instalaciones de clarificación y en aguas
superficiales, así como en cultivos bacterianos aislados de 20-120 mg/l, requiere un
período mínimo de 5 semanas (UBA, 1986). Con la participación de radicales oxhidrilos,
el tiempo medio de vida media se reduce a 66 horas. En los casos de hidrólisis, el tiempo
de vida media es inferior a 10 años (calculado para una temperatura de 25°C.
BIBLIOGRAFÍA

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Hahnsen, H. (1985). United States patent. Geothermics, 14(4), 595–599.
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Palenzuela, A. (2015). Las poliolefinas en la industria actual: del petróleo a los plásticos,
41–44. Retrieved from ?url_ver=Z39.88-
2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Adc&rft.title=Las+po
liolefinas+en+la+industria+actual%3A+del+petróleo+a+los+plásticos&rft.creator=
Palenzuela+Tejero%2C+Alberto&rft.contributor=Clementel+Jul%2C+María+del+
Carmen&
Sanchéz, E. (2009). Métodos de obtención del acetato de vinilo, 8116.
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