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Taller 2.

Técnicas de Análisis Instrumental, Grupo A


Silvia Juliana Martínez Álvarez
William Yamid Aparicio Bayona

1. ¿En qué consiste la técnica de Espectroscopia Raman?

La espectroscopia se originó como el estudio de la interacción entre radiación y materia en


función de la longitud de onda. Actualmente la espectroscopia comprende el uso de los
efectos de absorción, emisión o dispersión de radiación electromagnética por la material con
el objetivo de estudiar cualitativa o cuantitativamente la materia. La espectroscopia Raman
es una técnica espectroscópica empleada para el análisis cuantitativo de prácticamente
cualquier material, ya sea orgánico o inorgánico. Sus principales ventajas radican en que no
es necesaria ninguna preparación de la muestra a estudiar y que se trata de un proceso no
destructivo. El fundamento físico de la técnica está basado en el efecto Raman, físico indio
que descubrió el efecto que lleva su nombre, consistente en la dispersión inelástica de una
fracción de la luz incidente en la muestra, la cual sufre entonces un cambio de frecuencia
debido al intercambio de energía con la materia en dicha colisión, según la ecuación de
energía de los fotones.
∆𝐸 = ℎ ∆𝑣………………………………………………………Ecuación (1)
Donde h es la constante de Planck y ν la frecuencia de la luz incidente.

2. ¿Qué información nos brinda Raman?

La polarización de la luz dispersada Raman contiene información útil. Esta propiedad puede
medirse utilizando un láser de excitación polarizado y un analizador de polarización. Los
espectros adquiridos con el analizador, tanto en perpendicular como en paralelo al plano de
excitación, pueden ser utilizados para calcular el coeficiente de despolarización. El estudio
de la técnica es pedagógicamente útil en la enseñanza de las conexiones entre la teoría de
grupos, la simetría, la actividad Raman y los picos en el espectro Raman correspondiente.

La información espectral que se deriva de este análisis da una idea sobre la orientación
molecular y la simetría vibracional. En esencia, permite al usuario obtener valiosa
información relativa a la forma molecular, por ejemplo, en química sintética o análisis
polimórfico. A menudo se utiliza para entender la orientación macromolecular en
entratamados cristalinos, cristales líquidos o muestras de polímeros.
3. ¿Qué es un estado virtual?

De una gran cantidad de fotones esparcidos (aproximadamente107), uno de ellos cede energía
(hνLáser) a la molécula, promoviéndola momentáneamente a un nivel de energía más alto
(estado virtual) que tiene un corto período de vida. La molécula se relaja de una manera
instantánea a un estado vibracional excitado y la emisión de un fotón con una energía menor
y por consiguiente con una longitud de onda mayor que la del láser. Este fenómeno se
esquematiza en la figura 1.

Figura 1. Descripción del estado virtual del espaciamiento tipo Raman.

4. ¿A qué se le conoce como dispersión stokes?

Según la frecuencia de los fotones dispersados, se pueden distinguir varios casos,


representados gráficamente en la Figura 2:
Dispersión Raman-Stoke: Si el choque es inelástico, y la frecuencia del fotón emitido es
menor, quiere decir que ha transferido energía a la molécula, la cual se encontrará ahora en
un estado vibracional o rotacional superior al inicial.

5. ¿Por qué la relación de intensidades de las líneas anti-stokes y Stokes aumenta con la
temperatura de la muestra?

En vibración Raman, las líneas de Stokes tienen una intensidad mucho mayor que las de anti-
Stokes. Las transiciones de Stokes son “equivalentes” a transiciones desde el estado
fundamental (v´´ = 0) a un estado excitado (generalmente v´ = 1), por tanto, su intensidad
depende de la población del estado fundamental vibracional que a temperatura ambiente es
muy alta. Las transiciones anti-Stokes son “equivalentes” a transiciones desde un estado
excitado (generalmente v´´ = 1) al estado fundamental (v´ = 0). Estas transiciones son
difíciles de detectar (por su menor intensidad) porque se necesita tener suficientemente
poblados los estados excitados de vibración y a temperatura ambiente, en general,
únicamente tiene una población suficiente el estado vibracional fundamental (v = 0).

Figura 2. Espectro de vibración Raman.

6. ¿Cuáles son las formas en la que interactúa un fotón con la molécula?

 Dispersión Rayleigh: Cuando el choque es elástico, la frecuencia del fotón incidente


y emitido es la misma, y por tanto no hay ninguna variación energética. Este proceso
no proporciona información espectroscópica.
 Dispersión Raman-Stokes: Si el choque es inelástico, y la frecuencia del fotón
emitido es menor, quiere decir que ha transferido energía a la molécula, la cual se
encontrará ahora en un estado vibracional o rotacional superior al inicial.
 Dispersión Raman Anti-Stokes: También para choques inelásticos, pero con
frecuencias mayores del fotón. En este caso, la molécula no se encontraba en el estado
fundamental, y al proporcionar energía al fotón, decae al estado de mínima energía.

7. ¿Cuáles son los aspectos de la espectrometría Raman?

Entre las ventajas que presenta la espectroscopia Raman sobre la infrarroja, podemos señalar
las siguientes:
1) el agua, que no puede usarse en los estudios en el infrarrojo, es un excelente disolvente
para trabajar en Raman.
2) Con la espectroscopia Raman pueden estudiarse modos de vibración totalmente simétricos
que no aparecen en los espectros de infrarrojo.
3) La polarización del espectro Raman suministra una información adicional valiosa. Esta
información extra, referente a modos de vibración o determinación de estructuras, permite,
en muchos casos, rechazar ciertas estructuras que de otro modo podrían considerarse
aceptable.
4) Debido a la propia naturaleza del efecto Raman, con un solo instrumento y con un único
barrido continuo puede cubrirse toda la región que comprende las frecuencias de vibración
molecular, desde la región de las frecuencias de grupo hasta la región de vibraciones de la
red.
5) La intensidad de una línea Raman es directamente proporcional a la concentración,
mientras que en la espectroscopia convencional esta relación es logarítmica (ley de Beer).
Los análisis cuantitativos suelen ser, por tanto, más cómodos y exactos si se trabaja en
espectroscopia Raman.

8. Nombre 4 variaciones de la espectrometría Raman

 Tip-Enhanced Raman - Utiliza una punta metálica para mejorar las señales Raman de
moléculas situadas en sus proximidades. La resolución espacial es de
aproximadamente el tamaño de la punta de vértice. TERS ha demostrado tener una
sensibilidad hasta el nivel de una sola molécula y tiene cierta promesa para
aplicaciones de bioanálisis.
 Hyper Raman - Un efecto no lineal en el que los modos de vibración interactúan con
el segundo armónico del haz de excitación. Esto requiere una potencia muy alta, pero
permite la observación de modos de vibración que son normalmente "silenciosa". Se
basa en el aumento de frecuencia de tipo SERS para aumentar la sensibilidad.
 Espontánea Espectroscopia Raman - Se utiliza para estudiar la dependencia de la
temperatura de los espectros Raman de las moléculas.
 Pinzas Ópticas Espectroscopia Raman - Se utiliza para estudiar las partículas
individuales, e incluso los procesos bioquímicos en las células individuales atrapadas
por las pinzas ópticas.

9. Nombre 5 aplicaciones de Raman

 Caracterización de pigmentos
Caracterización de alótropos de carbono
 Caracterización de fármacos
 Uso en medicina para el seguimiento en tiempo real de las mezclas de gases
respiratorios y la anestesia durante la cirugía.
 Permite una determinación expedita de las concentraciones de estos compuestos en
diversos productos medicinales.

REFERECIAS
Anónimo. (2005). Aplicaciones de la Química Cuántica ´. 06/05/2018, de www.uam.es Sitio
web: https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/fabian/apqcuant/examenes/exfeb05s.pdf
Anónimo. (2018). La espectroscopia Raman, Aplicaciones, Microespectroscopía, Análisis
polarizado, Variaciones. 6/05/2018, de Etasto Sitio web: http://etasto.com/caja-de-
cerebro/conocimiento-10084.html
Guillermo Pérez. (2018). Espectrometría Raman. 06/05/2018, de espectrometria.com Sitio
web: https://www.espectrometria.com/espectrometra_raman
Gutiérrez Cano, Vanessa; Otero Márquez, Javier. (2014). Espectroscopía Raman:
Fundamento y aplicaciones. 06/05/2018, de The University of Edinburgh Sitio web:
https://www.researchgate.net/publication/280720782_Espectroscopia_Raman_Fundamento
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Medina Valtierra, Jorge, Sato Berru, Roberto Y., Frausto Reyes, Claudio, La Espectroscopia
Raman molecular y su aplicación ambiental. Conciencia Tecnológica [en linea] 2003, [Fecha
de consulta: 6 de mayo de 2018] Disponible
en:<http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=94402305> ISSN 1405-5597
Olsen, E. D. (1990). Métodos ópticos de análisis. Reverté.