1.

La reacción en fase liquida 𝑨 → 𝑹 en fase liquida se llevo a cabo en un reactor

intermitente a 90 ºC al que se alimenta una concentracion inicial de A de 0.7 mol/L
obteniendo los siguientes datos:

t (min) 0 18 36 54 90
CR (mol/L) 0 0.1299 0.2179 0.2819 0.3699

Determine el modelo cinético de la reacción mediante el método integral

Solución

Se comienza iterando con orden 1 entonces se tiene:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡

Separando variables e integrando

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0

−ln 𝐶𝐴 + ln 𝐶𝐴0 = 𝑘𝑡
𝐶
𝑙𝑛 ( 𝐴0 )
𝐶𝐴
𝑘=
𝑡

Para calcular CA se emplea:

𝑟
𝐶𝑅 = 𝐶𝑅0 + 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝑎

Los valores de CR se dan en la tabla de datos CR0 es 0 según la tabla entonces:

𝐶𝑅
𝑥𝐴 = 𝑟
𝑎 𝐶𝐴0

Y se sabe que

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
Calculando los valores de xA, CA y k

t (min) 0 18 36 54 90
CR (mol/L) 0 0.1299 0.2179 0.2819 0.3699
xA 0 0.1855 0.3112 0.4027 0.5284
CA (mol/L) 0.7 0.5701 0.4821 0.4181 0.3301
K - 0.0114 0.0103 0.0095 0.0083

Como puede notarse los valores de k van disminuyendo por tanto el orden es mas alto

Para n = 2 se tiene:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 2
𝑑𝑡

Separando variables e integrando

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0

1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

1 1
𝐶𝐴 − 𝐶𝐴0
=𝑘
𝑡

Calculando k para orden 2

t (min) 0 18 36 54 90
CA (mol/L) 0.7 0.5701 0.4821 0.4181 0.3301
K - 0.01776 0.01776 0.01776 0.01776

Como K es constante el orden es 2 y k es 0.01776 L/mol min Entonces el modelo cinetico es:
𝐿
−𝑟𝐴 = 0.01776 𝐶2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐴
2. La cinética del proceso de descomposición de la acetona se estudió con la medida de
la presión total del sistema en función del tiempo

𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑪𝑯𝟑 → 𝑪𝑶 + 𝑯𝟐 + 𝑪𝟐 𝑯𝟒

Los siguientes datos fueron obtenidos utilizando reactivo puro en un reactor batch a
97 ºC

t (seg) 0 390 777 1195 3155

PT (mm de Hg) 312 408 488 562 773

Determine el orden y la constante de velocidad de reacción

Solución

Para una reacción en fase gas se sabe que

𝑃𝑇 = 𝑃𝑇0 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )

∆𝑛
𝜀𝐴 = 𝑦
𝑎 𝐴

A fin de relacionar la conversión con la ecuación de velocidad se tiene:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑥𝐴

𝑑𝐶𝐴
= −𝐶𝐴0
𝑑𝑥𝐴

𝑑𝐶𝐴 = −𝐶𝐴0 𝑑𝑥𝐴

Sustituyendo en la expresión

𝑑𝐶𝐴
= 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
Se tiene:

𝐶𝐴0 𝑑𝑥𝐴
= 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )]𝑛
𝑑𝑡

Si n=1 se tiene:

𝐶𝐴0 𝑑𝑥𝐴
= 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )]
𝑑𝑡

Simplificando

𝑑𝑥𝐴
= 𝑘[(1 − 𝑥𝐴 )]
𝑑𝑡

Separando variables e integrando

𝑥𝐴 𝑡
𝑑𝑥𝐴
∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑥𝐴 ) 0

𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
∫ =𝑘∗𝑡
0 (1 − 𝑥𝐴 )

1 𝑥𝐴 𝑑𝑥𝐴
∫ =𝑘
𝑡 0 (1 − 𝑥𝐴 )

1
𝑘 = − ∗ [ln(1 − 𝑥𝐴 )]
𝑡

Calculando las conversiones mediante

 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇0 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )

𝑃𝑇
𝑃𝑇0 − 1
𝑥𝐴 =
𝜀𝐴

Si
∆𝑛
𝜀𝐴 = 𝑦
𝑎 𝐴
∆𝑛 = 3 − 1 = 2

𝑎=1

Y como el reactivo se alimenta puro, entonces 𝑦𝐴 = 1

2
𝜀𝐴 = ∗1=2
1

𝑃𝑇
−1
312 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔
𝑥𝐴 =
2

Calculando las conversiones y las constantes

t (seg) 0 390 777 1195 3155 ∞

PT (mm de Hg) 312 408 488 562 773 931
xA 0 0.1538 0.2820 0.4000 0.7387 1
-1
K (seg ) 0.00043 0.00043 0.00043 0.00043
Como el valor de k es constante entonces la reacción es orden 1 con k=0.00043 seg-1
3. Se lleva a cabo la reacción fase liquida a 25 ºC

𝑨+𝑩→𝑹

La cinética de la reacción está dada por:

𝑳
−𝒓𝑨 = 𝟎. 𝟐𝟓 𝑪 𝑪
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒊𝒏 𝑨 𝑩

Se alimenta al reactor una solución cuya concentración de A es 0.5 mol/L y B con una
concentración de 1 mol/L a razón de 5 L/min, se pretende alcanzar una conversión de
80%. Calcule

a) El tiempo de reacción en un reactor batch

b) El volumen de un reactor CSTR para el mismo propósito
c) El volumen del reactor PFR para el mismo propósito

Solución

Para el reactor Batch se tiene

𝑥𝐴
𝐶𝐴0 𝑑𝑥𝐴
𝑡=∫
0 −𝑟𝐴

𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
𝑡 = 𝐶𝐴0 ∫
0 −𝑟𝐴

Si

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )

𝑏
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝑎

𝐿 𝑏
−𝑟𝐴 = 0.25 [𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )] [𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑥𝐴 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝑎
Sustituyendo los valores conocidos

𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

−𝑟𝐴 = 0.25 [0.5 (1 − 𝑥𝐴 )] [1 − 0.5 𝑥 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐿 𝐿 𝐿 𝐴

Sustituyendo en la ecuación del reactor batch

𝑚𝑜𝑙 0.8 𝑑𝑥𝐴

𝑡 = 0.5 ∫
𝐿 0 0.25 𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
(1 − 𝑥𝐴 )] [1 𝐿 − 0.5 𝐿 𝑥𝐴 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 [0.5 𝐿

𝑚𝑜𝑙
0.5 𝐿 0.8
𝑑𝑥𝐴
𝑡= ∫
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.25 0 [0.5 𝐿 − 0.5 𝐿 𝑥𝐴 )] [1 𝐿 − 0.5 𝐿 𝑥𝐴 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝑡 = 8.79 𝑚𝑖𝑛

Para el reactor CSTR

𝐹𝐴0 ∗ 𝑥𝐴
𝑉=
−𝑟𝐴

𝐹𝐴0 ∗ 𝑥𝐴
𝑉=
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.25 [0.5 𝐿 (1 − 𝑥𝐴 )] [1 𝐿 − 0.5 𝐿 𝑥𝐴 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝐹𝐴0 = 𝑣0 ∗ 𝐶𝐴0

𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐴0 = 5 ∗ 0.5 = 2.5 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑖𝑛 𝐿

Sustituyendo
 𝑚𝑜𝑙
2.5 𝑚𝑖𝑛 ∗ 0.8
𝑉=
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.25 (1 − 0.8)] [1 𝐿 − 0.5 𝐿 ∗ 0.8]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 [0.5 𝐿

𝑉 = 133.33 𝐿

Para el reactor PFR

𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
𝑉 = 𝐹𝐴0 ∫
0 −𝑟𝐴

𝑚𝑜𝑙 0.8 𝑑𝑥𝐴

𝑉 = 2.5 ∫
𝑚𝑖𝑛 0 0.25 𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[0.5 𝐿 (1 − 𝑥𝐴 )] [1 𝐿 − 0.5 𝐿 𝑥𝐴 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝑚𝑜𝑙
2.5 0.8
𝑑𝑥𝐴
𝑉= 𝑚𝑖𝑛 ∫
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.25 0 [0.5 𝐿 (1 − 𝑥𝐴 )] [1 𝐿 − 0.5 𝐿 𝑥𝐴 ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝑉 = 43.94 𝐿

4. Para la reacción en fase gas

𝑨 → 𝑹+𝑺

Llevada a cabo a 1 atm de presión y 150 ºC cuya expresión cinética es

𝑳
−𝒓𝑨 = 𝟏. 𝟐 𝑪 𝟐
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒊𝒏 𝑨
Al reactor se alimenta una corriente gaseosa compuesta por 50% mol de A y 50 % mol de
un gas inerte a razón de 1 mol/min, se pretende una conversión de 75%. Calcule:

a) El tiempo de reacción en un reactor batch

b) El volumen de un reactor CSTR para el mismo propósito
c) El volumen del reactor PFR para el mismo propósito

Solución

El reactor batch opera a volumen constante

Para el reactor Batch se tiene

𝑥𝐴
𝐶𝐴0 𝑑𝑥𝐴
𝑡=∫
0 −𝑟𝐴

𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
𝑡 = 𝐶𝐴0 ∫
0 −𝑟𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )

Si

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )

𝐿 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 2
−𝑟𝐴 = 1.2 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴

Sustituyendo en la integral
𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
𝑡 = 𝐶𝐴0 ∫
𝐿
0 1.2 [𝐶 (1 − 𝑥𝐴 )]2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐴0

𝑥𝐴
1 𝑑𝑥𝐴 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
𝑡= ∫
𝐿 [(1 − 𝑥𝐴 )]2
1.2 ∗𝐶 0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐴0
∆𝑛
𝜀𝐴 = 𝑦
𝑎 𝐴
∆𝑛 = 2 − 1 = 1
 𝑎=1

𝑦𝐴 = 0.5
1
𝜀𝐴 = ∗ 0.5 = 0.5
1

𝑃𝑇0 ∗ 𝑦𝐴
𝐶𝐴0 =
𝑅𝑇

1 𝑎𝑡𝑚 ∗ 0.5 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝐴0 = = 0.0144
𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝐿
0.082 ∗ (150 + 273)𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝐾

0.75
1 𝑑𝑥𝐴 ((1 + 0.5𝑥𝐴 )
𝑡= ∫
𝐿 𝑚𝑜𝑙 0 [(1 − 𝑥𝐴 )]2
1.2 ∗ 0.0144 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝑡 = 153.55 𝑚𝑖𝑛

Para el reactor CSTR

Fase gas  volumen variable

𝐹𝐴0 ∗ 𝑥𝐴
𝑉=
−𝑟𝐴

𝐿
−𝑟𝐴 = 1.2 𝐶 2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐴

𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
𝐶𝐴 =
(1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )

𝐿 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 2
−𝑟𝐴 = 1.2 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )
 ∆𝑛
𝜀𝐴 = 𝑦
𝑎 𝐴
∆𝑛 = 2 − 1 = 1

𝑎=1

𝑦𝐴 = 0.5
1
𝜀𝐴 = ∗ 0.5 = 0.5
1
2
𝑚𝑜𝑙
𝐿 0.0144 𝐿 (1 − 0.75) 𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴 = 1.2 [ ] = 8.22𝑥10−6
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 (1 + 0.5 ∗ 0.75) 𝐿 𝑚𝑖𝑛

1 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛 ∗ 0.75
𝑉= = 91176 𝐿
𝑚𝑜𝑙
8.22𝑥10−6 𝐿 𝑚𝑖𝑛

Para el reactor PFR

Fase gas  Volumen variable

𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
𝑉 = 𝐹𝐴0 ∫
0 −𝑟𝐴

𝐿 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 2
−𝑟𝐴 = 1.2 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )

𝑥𝐴
𝑑𝑥𝐴
𝑉 = 𝐹𝐴0 ∫
0 𝐿 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) 2
1.2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 ) ]
[

𝑥𝐴
1 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )2 𝑑𝑥𝐴
𝑉= ∫
𝐿 [(1 − 𝑥𝐴 )]2
1.2 ∗ 𝐶𝐴0 2 0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

0.75
1 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛 (1 + 0.5 ∗ 𝑥𝐴 )2 𝑑𝑥𝐴
𝑉= ∫
𝐿 𝑚𝑜𝑙 2 0 [(1 − 𝑥𝐴 )]2
1.2 ∗ (0.0144 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐿
𝑉 = 19523.4 𝐿