Metodo Matricial

- Determinar la matriz de subíndices. En donde cada columna representa la cantidad

elementos, por especie química, por tanto
Aji, es la cantidad de elementos j  especie i

El tamaño de la matriz A = [Aji] es E x N

E: número de elementos ( incluida la carga si es necesario)
N: Es el número de especies químicas
- Determinar C = rank (A), y el numero de expresiones intermedias que conducen a la
ecuación global: R = N – C.
- Se aplica un proceso de eliminación gausiana a [A], hasta obtener A* = [I:Z]( matriz
identidad aumentada Z)
- Si Z tiene filas [0] estas se eliminan
- Construir la matriz estequiométrica:
Z 
- N NxR  ..... 
 I 
- La suma de cada columna de N transpuesta representa los coeficientes
estequiométricos buscados
Avance de la reacción :
n

 M
i 1
i i 0 (1,1)


i 1
ki M i  0 k=1,2...R (1, 2)

 M  0

También llamada extensión, es un parámetro que representa el cambio molar

estequiométrico de una reacción, en un instante dado

ni  ni 0
 (1.4)
i

ni  ni 0  i

Como la reducción y generación de cada especie guarda las proporciones estequiométricas,

entonces la extensión es válida para cada especie.

Al inicio de la reacción, la extensión es igual a cero y alcanza su máximo valor. El máximo

valor se obtiene a partir de la siguiente expresión

 n 
Min     j 0 
  j 

J: solo para reactantes.

Si el sistema reaccionante está compuesto de “R” reacciones, entonces existe una extensión
para cada reacción independientes entre si
R
ni  ni 0   ki k 0
k 1

nA  nA0  A

Termodinámica:

Un sistema reaccionante que inicialmente se encuentra T0,P0 y contiene “n0” moles posee
un contenido energético útil que se representa mediante la energía libre de Gibbs:

G0 T0 , P0 , n0 

Sim embargo si las condiciones lo permiten, buscara alcanzar un estado termodinámico con
la menor energía libre de Gibbs posible; es decir que durante la reacción química el sistema,
minimiza su G. Si se considera que el proceso se desarrolla a temperatura y presión
constante, entonces la energía libre de Gibbs del sistema, entonces G dependerá solo del
avance de la reacción. Por tanto la condición final o de equilibrio se alcanza cuando: la
derivada es cero

Como el potencial químico de una especie, es la energía libre de Gibbs molar parcial,
entonces:
N

 
i 1
i i 0 (1.6)

Los potenciales químicos de cada especie se pueden obtener a partir de:

i  G0f ,i T   RT ln ai (1.7)

G0f ,i T  Energía libre de Gibbs de formación estándar a una temperatura T.

ai Actividad de la especie i.

Dependiendo de las características del sistema, se tiene:

Gases Ideales

G0f ,i  G fgi,i

ai  pi

Solución ideal

G0f ,i  G*f ,i G0f ,i  GCf ,i G0f ,i  Gmf ,i

ai  xi ai  Ci ai  mi

Solución No Ideal

G0f ,i  G*f ,i ai   i xi

G0f ,i  G**f ,i ai  H i xi

G0f ,i  G fgi,i ai  yi Pi

Velocidad de reacción

La extensión es un parámetro que indica el progreso de la reacción hacia una condición

estable, o de equilibrio. La velocidad a la cual se desarrolla una reacción puede ser:

Extremadamente rápida, muy rápidas, moderadas, lentas, muy lentas