FORMATO GUÍA DE PRÁCTICA DE LABORATORIO

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PRÁCTICA N° 8

TÍTULO DE LA PRÁCTICA: EQUILIBRIO QUÍMICO

Asignatura: Laboratorio de Fisicoquímica I Semestre: VI

8.1 OBJETIVO
Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del Ion complejo monotiocianato
férrico.

8.2 INFORMACIÓN BÁSICA PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO

En todos los laboratorios de química se requiere por necesidad el establecimiento de ciertas
reglas de conducta y normas de seguridad, de cuyo cumplimiento dependen el orden en el
trabajo, la comodidad y la seguridad de todos los estudiantes y docentes dentro del laboratorio.
La mesa, materiales y equipos utilizados deben quedar limpios y en el lugar correspondiente
antes de salir del laboratorio. Las llaves del gas y del agua deben quedar debidamente cerradas.
A continuación se enuncian algunas reglas generales que se deben leer cuidadosamente:
Leer antes de la práctica la metodología que se desarrollará en el laboratorio.
Utilizar los implementos de seguridad definidos en la práctica de laboratorio.
No tocar bajo ninguna circunstancia los compuestos químicos sin la debida protección
y sin autorización.
Manipular los compuestos químicos utilizando los materiales pertinentes (espátulas,
pinzas, etc.)
Lavarse las manos antes de salir del laboratorio.
Esperar un tiempo prudente antes de manipular los objetos o vidrio caliente.
Desechar en el recipiente de color rojo todos los sólidos y papeles derivados del
desarrollo de la práctica.
No arrojar al sifón cerillas, papel de filtro o sólidos poco solubles.
Comprobar cuidadosamente los rótulos de los frascos de reactivos antes de usarlos.
No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de compuestos utilizados, a
menos que se le indique.

8.3 FUNDAMENTO TEÓRICO

La reacción de formación del ion complejo monotiocianato férrico, Fe (SCN) 2+, a partir de ion
tiocianato, SCN-, y férrico, Fe3+, se describe mediante la siguiente ecuación:
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Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la concentración de cada

una de las especies presentes en el equilibrio. El ion Fe (SCN)2+ es la única especie coloreada
que se forma en concentración apreciable en las condiciones de reacción de este trabajo práctico,
y por lo tanto, es la única especie presente que presenta absorción en la región visible del
espectro electromagnético. Por ello, su concentración se puede medir espectrofotométricamente.
Las concentraciones de las otras especies pueden calcularse a partir de ésta mediante relaciones
estequiometrias.
8.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
Balón aforado 100 ml Pipeta aforada 25 ml 1 celda espectrofotométrica
Pipeta aforada 10 ml 7 Tubos de ensayo Gradilla
Pera pipeteadora Varilla de agitación

25 ml de Fe (NO3)3 0.2 M preparado en HCLO4 0.5 M.

100 ml de KSCN 0.001 M
250 ml HCLO4 2 M

Equipo a utilizar y procedimiento

Se utilizará un espectrofotómetro de absorción ultravioleta-visible monohaz.
1) Seleccionar la longitud de onda a la cual se determinará la transmitancia de la

2) Ajustar el cero de absorbancia con el solvente a utilizar, "blanco".

3) Colocar la cubeta con la muestra y medir la absorbancia.

PROCEDIMIENTO
En un matraz aforado de 100,0 ml colocar 10,00 ml de KSCN 0,001 M medidos con pipeta aforada
y 25,00 ml de HClO4 2M (también usando pipeta aforada) y llevar a volumen. Los pasos que se
enumeran a continuación conviene realizarlos al lado del espectrofotómetro donde se realizarán
las mediciones correspondientes.

Tomar una porción de 10,00 ml de dicha solución, agregar 0,1 ml de Fe (NO 3)3 0,2 M en ácido
perclórico 0,5 M, agitar con varilla para homogeneizar e inmediatamente transferir a la cubeta
para la medición espectrofotométrica (usar pipeta graduada de 1 ml). Repetir agregando 0,2; 0,3;
0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8 ml de Fe (NO3)3.

Repetir el procedimiento con soluciones de Fe (NO3)3 de 0,01 y de 0,001. Explique sus resultados.
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Nota: es importante medir estos volúmenes con mucha exactitud, ya que pequeños errores
conducen a serios problemas en los resultados del trabajo práctico.

8.5 RESULTADOS
El ion tiocianato reacciona con el ion Fe3+ en solución ácida formando una serie de complejos:

Si la concentración de ion tiocianato se mantiene baja, la concentración de los iones complejos

en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1).

El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solución conteniendo Fe3+ a

un volumen conocido de solución conteniendo SCN-. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado,
aumenta la concentración de monotiocianato férrico, y la solución se torna cada vez más
coloreada (es decir, aumenta su absorbancia).

La determinación se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe (SCN)2+ es la única especie
que absorbe. Según la ley de Lambert-Beer:

(8.1)

b el paso óptico de la cubeta. Las

concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a partir de los siguientes
balances de masa:

(8.2)
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(8.3)

0
constante de equilibrio correspondiente a la formación del ion Fe (SCN)2+ se puede escribir como:

(8.4)

Donde los corchetes representan la concentración molar de las respectivas especies en el

equilibrio.

NOTA: Los equilibrios en los que participan especies iónicas son afectados por la presencia de
todos los iones en la solución. La fuerza iónica, una forma de expresar la concentración iónica
total, se define como:

Donde Ci representa la concentración de cada especie y zi su carga.

Estrictamente, la constante de equilibrio termodinámica es el cociente de las actividades de cada

especia en el equilibrio y no el de sus concentraciones. Cuando la fuerza iónica es baja la
actividad de cada especie es muy parecida a su concentración y el cociente de concentraciones
tiende al valor de la verdadera constante termodinámica, que es el que se obtendría por
extrapolación a fuerza iónica nula. Notar que en el trabajo práctico las mediciones se realizan a
fuerza iónica constante y elevada. En estas condiciones, las correcciones necesarias exigen
conocimientos que van más allá del alcance de la materia. La constante de equilibrio obtenida es
válida, estrictamente, sólo en estas condiciones de fuerza iónica.
Relacionando (2), (3) y (4) se obtiene:

(8.5)

La constante de equilibrio podría calcularse si se conociera la concentración del complejo, pero

para ello habría que conocer su coeficiente de absorción molar, dado que lo que se mide es la
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concentración conocida. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de
alguno de los reactivos para desplazar completamente el equilibrio hacia la formación del
complejo. Sin embargo, en este caso se generarían los siguientes problemas: a) si se agrega un
gran exceso de ion SCN- se obtendrían 3+
, dado que
hay que agregar cantidades grandes de este ión, la fuerza iónica de la solución sería diferente.
Veremos sin embargo que K
(5) y realizando una aproximación cuya validez puede ser verificada a posteriori. Debido a que
en las condiciones del trabajo práctico [SCN-]o es mucho menor que [Fe3+]o, se puede suponer
que la concentración de Fe3+ no varía apreciablemente por la formación del ion complejo, es decir
[Fe3+ 3+
]o.

Matemáticamente esto equivale a suponer [Fe (SCN)2+] << [Fe3+]o y, por lo tanto, la ecuación (5)
se convierte en:

(8.6)

Y, combinando la ecuación anterior con la ecuación (1):

(8.7)

Reordenando esta ecuación se obtiene:

(8.8)

Si se grafica A vs A / [Fe3+]o se obtiene una recta de pendiente K-1 b. Una

vez obtenido el valor de K, se puede calcular la concentración de todas las especies para cada
punto de la recta y verificar la suposición hecha para obtener la ecuación (6).
PREGUNTAS INFORME
1) ¿Se puede reemplazar el HClO4 por HCl o por HNO3?
2) Prediga cómo se modificaría la posición del equilibrio si:
- se aumenta la temperatura.
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- se agrega KSCN.
- se diluye la solución a la mitad con solución de HClO4.
3) La constante de equilibrio para la siguiente reacción:
vale 13 cuando la concentración se expresa en unidades molares.
Calcule la concentración de Fe (SCN)2+ en una solución obtenida al agregar 5 ml de solución de
Fe3+ de acuerdo a lo indicado en la parte experimental.
4) ¿Por qué las determinaciones se realizan a 450 nm? ¿Cómo lo demostraría
experimentalmente?

8.6 BIBLIOGRAFÍA
Castellan, G.W. 1987. Fisicoquímica. Addison-Wesley Iberoamericana, Argentina-México.
G.M. Barrow. 1976. Química Física para las Ciencias de la Vida. Ed. Reverté,I.N. Levine.
1996. Fisicoquímica. Ed. McGraw Hill.
Shoemaker, David. 1968. EXPERIMENTOS DE FISICOQUÍMICA. 1ra edición. Mc Graw-
Hill/Interamericana de España, SA. México.
Journal of ChemicalEducation 40,71 (1963)