EXPERIENCIA N° 02: “Medición de la velocidad de corrosión por el método

electroquímico”

Descripción experimental

Con la ayuda de un potenciostato, de 10 ohmios de resistencia, se realizaron dos tipos de

mediciones en una celda de polarización con sus 3 electrodos:

- De referencia : Calomel
- De trabajo: Acero al carbono (con área de exposición de 162 mm2 )
- Contraelectrodo o electrodo auxiliar: Platino

Estas mediciones fueron realizadas en un medio ácido, H3PO4 (0,1M).

a) “Método de extrapolación de las rectas de tafel)”

La primera medición se realiza en un rango de ±200 mV y a razón de 10 en 10 mV se inicia con

-750mV, tomando como punto de referencia el valor -540mV medido en circuito abierto, este
valor se muestra cuando el valor de la corriente neta es nulo. Cada medición de potencial
presenta un valor de corriente, los cuales se muestran en la siguiente tabla:

E(mV) I(mA) E(mV) I(mA) E(mV) I(mA)

-750 -0.065 -610 -0.0239 -470 0.0285
-740 -0.0631 -600 -0.0206 -460 0.0325
-730 -0.0595 -590 -0.0177 -450 0.037
-720 -0.0559 -580 -0.0143 -440 0.041
-710 -0.053 -570 -0.0112 -430 0.0455
-700 -0.05 -560 -0.0077 -420 0.0504
-690 -0.0469 -550 -0.0041 -410 0.0549
-680 -0.0444 -540 -0.0003 -400 0.0595
-670 -0.0411 -530 0.0033 -390 0.0636
-660 -0.038 -520 0.0077 -380 0.0678
-650 -0.0356 -510 0.011 -370 0.0728
-640 -0.0323 -500 0.0152 -360 0.0775
-630 -0.0293 -490 0.0198 -350 0.0822
-620 -0.0266 -480 0.0241 -340 0.0818

b) “Método de resistencia de polarización lineal (RPL)”

En esta medición se obtiene valores de potencial (respecto al electrodo de referencia) con un

respectivo valor de voltaje de celda o diferencia de potencial (respecto al electrodo auxiliar).

Las medidas se tomaron para un rango de ± 10mV con respecto al potencial del electrodo de
referencia.

La siguiente tabla muestra los valores obtenidos:

E (mV) V (mV)

1
 -560 -5.7
-550 -2.1
-540 0.9
-530 4.8
-520 8.3

Siendo los valores pintados de azul, los escogidos para el método RPL.

Descripción teórica:

Electrodo de referencia: Calomel

−
𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 (𝑠) + 2𝑒 − ←
⃗⃗⃗ 2𝐻𝑔(𝑙) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐸𝑟𝑒𝑑 = 0.242 𝑚𝑉

En el electrodo de acero al carbono se produce:

2+
⃗⃗⃗ 𝐹𝑒(𝑎𝑐)
𝐹𝑒(𝑠) ← + 2𝑒 −

Reacciones catódicas:

2𝐻 + + 2𝑒 − ←
⃗⃗⃗ 𝐻2

Explicación:

La medición de la velocidad de corrosión puede ser hallada en relación a la variación de masa,

pero también puede ser hallada en función de la corriente. La ecuación de Buttler-Volmer
relaciona la corriente eléctrica con cambios en el potencial del metal causados por una fuente
externa. Esta ecuación es:
𝛼𝑛𝐹𝜂 𝛽𝑛𝐹𝜂
𝑖 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 {𝑒 𝑅𝑇 − 𝑒− 𝑅𝑇 }

𝑅: 𝑐𝑡𝑒. 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠
𝑇: 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎

𝑛: 𝐶𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑑𝑜𝑥

𝐹: 𝑐𝑡𝑒. 𝑑𝑒 𝐹𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦

𝜂: 𝑃𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑢𝑐𝑎𝑑𝑎

𝛼, 𝛽: Coeficientes relacionados con la caída de potencial a través de la doble capa que

rodea el electrodo. Generalmente toman como valor 1/2

El diagrama de Tafel muestra la linealización de las curvas de potencial con la finalidad de

hallar la densidad de corriente de corrosión.

a) “Método de resistencia de polarización lineal (RPL)”

Empleando el método de las pendientes de Tafel:

2
Para potenciales altos, se puede despreciar la corriente frente a otra:

Si: 𝜂 ≥ 120mV
𝛼𝑛𝐹𝜂
𝑖 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒 𝑅𝑇

Si: 𝜂 ≤ -120mV
𝛽𝑛𝐹𝜂
𝑖 = −𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒 − 𝑅𝑇

Linealizando se obtiene las expresiones:

En la zona anódica:

2,30 𝑅𝑇 2,30 𝑅𝑇
𝜂= 𝐿𝑜𝑔𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 + 𝐿𝑜𝑔𝑖
𝛼𝑛𝐹 𝛼𝑛𝐹
La pendiente en esta zona es:

2,30 𝑅𝑇
𝑏𝑎 =
𝛼𝑛𝐹

En la zona catódica:

2,30 𝑅𝑇 2,30 𝑅𝑇
𝜂= 𝐿𝑜𝑔𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 − 𝐿𝑜𝑔𝑖
𝛽𝑛𝐹 𝛽𝑛𝐹

La pendiente en esta zona es:

2,30 𝑅𝑇
𝑏𝑐 =
𝛽𝑛𝐹

La gráfica obtenida es:

E(mV) Log(i) E(mV) Log(i) E(mV) Log(i)

3
 -750 -1.18708664 -610 -1.6216021 -470 -1.54515514
-740 -1.19997064 -600 -1.68613278 -460 -1.48811664
-730 -1.22548303 -590 -1.75202673 -450 -1.43179828
-720 -1.25258819 -580 -1.84466396 -440 -1.38721614
-710 -1.27572413 -570 -1.95078198 -430 -1.3419886
-700 -1.30103 -560 -2.11350927 -420 -1.29756946
-690 -1.32882716 -550 -2.38721614 -410 -1.26042766
-680 -1.35261703 -540 -3.52287875 -400 -1.22548303
-670 -1.38615818 -530 -2.48148606 -390 -1.19654288
-660 -1.4202164 -520 -2.11350927 -380 -1.16877031
-650 -1.44855 -510 -1.95860731 -370 -1.13786862
-640 -1.49079748 -500 -1.81815641 -360 -1.1106983
-630 -1.53313238 -490 -1.70333481 -350 -1.08512818
-620 -1.57511836 -480 -1.61798296 -340 -1.0872467

0
-4 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-100

-200
y = 331.43x + 7.8523
R² = 0.9968 -300
E (mV)

-400

-500

-600

y = -365.47x - 1176.6
-700
R² = 0.9961

-800
Log(i)

Zona anódica:

E = 331.43 Log(icorr) + 7.8523

icorr = 0.022 mA

Zona catódica:

E = -365.47 Log(icorr) - 1176.6

icorr = 0.018 mA/mm2

El icorr promedio es 0.020 mA/mm2

De aquí obtenemos la velocidad de corrosión:

4
Vcorr=
56
0.020𝑚𝐴 1𝐴 𝐶/𝑠 1𝑒𝑞−𝑔 𝑔 3600𝑠 24ℎ 365𝑑 𝑐𝑚3 100𝑚𝑚2 1𝑝𝑢𝑙𝑔 1000𝑚𝑖𝑙𝑝𝑢𝑙𝑔
2 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 2 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
𝑚𝑚 1000𝑚𝐴 1𝐴 96500𝐶 1 𝑒𝑞−𝑔 1ℎ 1𝑑 1𝑎ñ𝑜 7.85𝑔 1𝑐𝑚2 2.54𝑐𝑚 1𝑝𝑢𝑙𝑔

Vcorr= 917.83 mpy

b) “Método de resistencia de polarización lineal (RPL)”

En esta medición se obtiene valores de potencial y diferencia de potencial, de este último se

halla la densidad de corriente:

E(mV) V (mV) I (mA) i (mA/mm2)

-550 -2.1 -0.21 -0.0012963
-540 0.9 0.09 0.00055556
-530 4.8 0.48 0.00296296

-525
-0.002 -0.001 0 0.001 0.002 0.003 0.004

-530

-535
E(mV)

-540 y = 4669.2x - 543.46

R² = 0.9944

-545

-550

-555
i(mmA/mm2)

 Cálculo a partir de las pendientes de Tafel:

𝑏𝑎 = 331,43
𝑏𝑐 = 365.47
Hallando B:

𝑏𝑎 𝑥𝑏𝑐
𝐵=
2,3 𝑥 (𝑏𝑎 + 𝑏𝑐 )

𝐵 =75mV

𝐵
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 =
𝑅𝑝

5
 75𝑚𝑉
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 =
46669.2Ω
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 1.61𝑥10−3 𝑚𝐴

56
1.61𝑥10−3 𝑚𝐴 1𝐴 𝐶/𝑠 1𝑒𝑞 − 𝑔 𝑔 3600𝑠 24ℎ 365𝑑 𝑐𝑚3 100𝑚𝑚2 1𝑝𝑢𝑙𝑔 1000𝑚𝑖𝑙𝑝𝑢𝑙𝑔
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 2 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
162𝑚𝑚2 1000𝑚𝐴 1𝐴 96500𝐶 1 𝑒𝑞 − 𝑔 1ℎ 1𝑑 1𝑎ñ𝑜 7.85𝑔 1𝑐𝑚2 2.54𝑐𝑚 1𝑝𝑢𝑙𝑔

Vcorr= 0.455 mpy

 Considerando el valor B=52mV

𝐵
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 =
𝑅𝑝

52𝑚𝑉
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 =
46669.2Ω

𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 1.114𝑥10−3 𝑚𝐴

56
1.114𝑥10−3 𝑚𝐴 1𝐴 𝐶/𝑠 1𝑒𝑞 − 𝑔 𝑔 3600𝑠 24ℎ 365𝑑 𝑐𝑚3 100𝑚𝑚2 1𝑝𝑢𝑙𝑔 1000𝑚𝑖𝑙𝑝𝑢𝑙𝑔
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 2 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
162𝑚𝑚2 1000𝑚𝐴 1𝐴 96500𝐶 1 𝑒𝑞 − 𝑔 1ℎ 1𝑑 1𝑎ñ𝑜 7.85𝑔 1𝑐𝑚2 2.54𝑐𝑚 1𝑝𝑢𝑙𝑔

Vcorr= 0.316 mpy

Conclusiones:

 El método Tafel me ayuda a determinar mejor el valor de la densidad de corriente, por

medio de esta determinación podemos hallar la velocidad de corrosión.

BIBLIOGRAFÍA
González, J. (1989). Control de la corrosión: estudio y medida por técnicas
electroquímicas. Madrid: GRAFIPREN.