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USA 2004 Calculatrice autorisée

(4 points)

EXERCICE III – A PROPOS DE L’ACIDE FORMIQUE

Pour se défendre, les fourmis utilisent deux moyens : leurs mandibules et la projection d’acide formique. Les mandibules servent à immobiliser l’ennemi tandis que l’acide formique brûle la victime. Une fourmi se sentant menacée se dresse sur ses deux pattes arrière et peut projeter sur l’ennemi un jet d’acide formique à plus de 30 centimètres grâce à son abdomen.

L’acide formique (ou acide méthanoïque) soluble dans l’eau a pour formule semi-développée HCOOH. On se propose d’étudier quelques propriétés d’une solution aqueuse de cet acide.

quelques propriétés d’une solution aqueuse de cet acide. Données : - Masses molaires atomiques : M(C)

Données :

- Masses molaires atomiques :

M(C) = 12 g.mol -1 M(H) = 1 g.mol -1 M(O) = 16 g.mol -1

K A (HCOOH / HCOO ) = 1,8 10 4

- Constante d’acidité à 25°C :

- Conductivités molaires ioniques à 25°C (conditions de l’expérience) :

(H 3 O + ) = 35,0 10 -3 S.m².mol -1

(HCOO - ) = 5,46 10 -3 S.m².mol -1

On rappelle l’expression de la conductivité d’une solution en fonction des concentrations molaires des

espèces ioniques X i dissoutes = i .[X i ]

1. Dans une fiole jaugée de volume V 0 = 100 mL, on introduit une masse m d’acide formique, puis on

complète cette fiole avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et on l’homogénéise. On dispose d’une

solution S 0 d’acide formique de concentration molaire C 0 = 0,01 mol.L -1 .

a) Calculer la masse m.

b) Ecrire l’équation de la réaction associée à la transformation de l’acide formique en présence

d’eau.

c) Compléter le tableau 1 d’avancement joint en annexe (à rendre avec la copie) correspondant à

cette transformation chimique, en fonction de C 0 , V 0 , x max et x éq . On note x éq l’avancement à l’état d’équilibre et x max l’avancement de la réaction supposée totale.

d) Exprimer le taux d’avancement final

l’équilibre [H 3 O + ] éq et de C 0 .

e) Donner l’expression du quotient de réaction à l’état d’équilibre Q r, éq .

en fonction de la concentration en ions oxonium à

Montrer que ce quotient peut s’écrire sous la forme :

Q

r éq

,

=

H O

[

3

+

]

2

éq

C

0

[

H O

3

+

]

éq

2. Exprimer la conductivité de la solution d’acide formique à l’état d’équilibre en fonction des conductivités molaires ioniques des ions présents et de la concentration en ions oxonium à l’équilibre

[H 3 O + ] éq.

3. La mesure de la conductivité de la solution S 0 donne = 0,05 S.m -1 à 25°C.

a) En utilisant les relations obtenues précédemment, compléter le tableau 2 fourni en annexe.

b) Comparer la valeur expérimentale de Q r, éq avec la valeur de la constante K A du couple

HCOOH / HCOO - .

4. On réalise la même étude, en utilisant une solution S 1 d’acide formique de concentration C 1 = 0,10 mol.L -1 . Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2 (fourni en annexe). En déduire l’influence de la concentration de la solution sur :

a) le taux d’avancement de la réaction ;

b) le quotient de réaction dans l’état d’équilibre.

ANNEXE

Tableau 1

Équation de la réaction

État du système

Avancement

en mol

Quantité de matière en mol

État initial

0

État final (si la transformation était totale)

x max

État d'équilibre

(transformation

non totale)

x éq

Tableau 2

Solution

S

0

S

1

C i (mol.L 1 )

0,010

0,10

(S.m 1 )

0,050

0,17

[H 3 O + ] éq (mol.m 3 )

 

4,2

[H 3 O + ] éq (mol.L 1 )

 

4,2.10 3

(%)

 

4,2

Q r, éq

 

1,8.10 4

Bac USA 2004 A propos de l'acide formique (4 pts)

m

1.a) n = C 0 .V 0 =

M

m = 0,01

0,100

HCOOH

46

donc m = C 0 .V 0 .M

http://labolycee.org

= 4,6.10 2 g Il

m

remarque:

 

soit m = 5.10 2 g

 

est

étonnant

de

constater

que

l'énoncé

donne

1

seul

chiffre

significatif

pour

la

concentration… 1)b) HCOOH(aq) + H 2 O(l) = HCOO (aq) + H 3 O +

 

1)c)

Équation de la réaction

   

HCOOH(aq)

+

H 2 O(l)

=

HCOO (aq)

+

H 3 O +

 

État du système

Avancement

 

en mol

   

Quantité de matière en mol

 

État initial

 

0

   

n 0 = C 0 .V 0

Excès

   

0

 

0

 

État final (si la transformation était totale)

 

x

max

   

C 0 .V 0 – x max

Excès

 

x

max

 

x

max

 

État d'équilibre

         

(transformation

 

x

éq

 

C 0 .V 0 – x éq

Excès

   

x

éq

 

x

éq

non totale)

         

1)d) =

x éq

x max

 

Accès à x max :

Si la transformation est totale alors l'acide méthanoïque est totalement consommé soit C 0 .V 0 – x max = 0

alors x max = C 0 .V 0

Accès à x éq :

D'après l'équation de la réaction modélisant la transformation, on a x éq =

donc x éq = [H 3 O + ] éq . V 0

=

[

H O

3

+

]

éq

C

0

1)e) Q r,éq =

HCOO

[

(

aq

)

]

éq

.[

H O

3

+

]

éq

HCOOH

[

(

aq

)

]

éq

n

H O

3

+

D'après l'équation chimique [H 3 O + ] éq = [HCOO (aq) ] éq D'après la conservation de la matière [HCOOH (aq) ] éq = [HCOOH (aq) ] initiale – [HCOO (aq) ] éq [HCOOH (aq) ] éq = C 0 – [H 3 O + ] éq

On obtient Q r,éq =

[

H O

3

+

]

2

éq

C

0

[

H O

3

+

]

éq

2. = (H 3 O + ) .[H 3 O + ] éq + (HCOO ) . [HCOO (aq) ] éq = [ (H 3 O + ) + (HCOO ) ] . [H 3 O + ] éq

3. a) [H 3 O + ] éq =

(

H O

3

+

)

(

+ HCOO

)

0,050

[H 3 O + ] éq =

+

[H 3 O + ] éq = 1,2 mol.m 3

[H 3 O + ] éq = 1,2.10 3 mol.L 1

35,0.10

3

5,46.10

3

[

C

= 12 %

H O

3

+

]

éq

0

=

Q r,éq =

[

H O

3

+

]

2

éq

C

0

[

H O

3

+

]

éq

Q r,éq = 1,7.10 4

calcul effectué avec la valeur non arrondie de [H 3 O + ] éq

3)b) K A est très proche de Q r,éq . En théorie K A = Q r,éq , mais ici le manque de précision sur la valeur mesurée de la conductivité peut expliquer la légère différence constatée.

4)a) On constate que plus la solution est diluée et plus le taux d'avancement de la réaction est grand.

4)b) La concentration n'a aucune influence sur le quotient de réaction à l'équilibre. Sa valeur ne dépend que de la température.

Solution

S

0

S

1

C i (mol.L 1 )

0,010

0,10

(S.m 1 )

0,050

0,17

[H 3 O + ] éq (mol.m 3 )

1,2

4,2

[H 3 O + ] éq (mol.L 1 )

1,2.10 3

4,2.10 3

(%)

12

4,2

Q r, éq

1,7.10 4

1,8.10 4

ايرولاكابلا عم يتبرجت صرق ةطساوب فلملا اذه رشن مت