PRÁCTICA NO 4.

ISÓMEROS DE ENLACE: PREPARACIÓN DE [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 Y

[Co(ONO)(NH3)5]Cl2

Lemy Barba1, Tania Álvarez1, Manuel Consuegra1, Luis Monterroza1, Kevin Rada1
Estudiantes1. Laboratorio de Química Inorgánica II,
Programa de Química, Universidad del Atlántico. (21/02/2019).

R E S U M E N : La isomería de enlace está presente en ligantes que tienen más de un átomo donador potencial
que se coordinan al átomo metálico este tipo de ligandos son llamados ambidentados. En esta práctica se realizó
la síntesis de los isómeros [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 y [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 a partir del compuesto de partida:
[Co(NH3)5Cl]Cl2 cloruro de cloropentaaminocobalto (III), para el estudio de isomería de enlace el cual se obtuvo
a partir de cloruro de amonio, amoniaco concentrado, cloruro de cobalto y como agente oxidante peróxido de
hidrogeno. Una vez obtenido el sólido por filtración, se obtuvo la síntesis de los isómeros: [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
y [Co(ONO)(NH3)5]Cl2

Palabras claves: isomería de enlace, Ligandos ambidentados

1. INTRODUCCIÓN.

Los isómeros son moléculas o iones que poseen ligando en el complejo nitro se hace a través del
la misma fórmula molecular, pero difieren en su nitrógeno del grupo NO2- y en el complejo nitrito
estructura. Generalmente, esta diferencia se hace a través de uno de los átomos de oxígeno.
estructural se mantiene aún en disolución. Estos isómeros tienen espectros IR relativamente
sencillos, lo cual facilita su interpretación para
Los compuestos de coordinación presentan poder diferenciarlos.
diferentes tipos de isomería, dependiendo del
número de coordinación dentro de estos tipos de
isomería encontramos los isómeros estructurales
y estereoisomeros, dentro del grupo de los
isómeros estructurales están presente los
isómeros de enlace. La isomería de enlace se
presenta en ligantes que son capaces de enlazarse
mediante un tipo de átomo donador en
determinado caso, pero mediante otro átomo
diferente en otro complejo[1]. El ejemplo más
usual es la síntesis de S.M. jorgensen de dos
especies de composición [Co(NH3)5NO2]Cl2 y
[Co(NH3)5ONO]Cl2 amarillo y rojo
respectivamente. [2].
El ión ligante nitrito es ambidentado (Figura1),
puesto que puede coordinarse con el Co(III) en
Figura 1. Enlace del NO2- (Ligante ambidentado).
dos sitios no equivalentes. El enlace metal-

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2. PROCEDIMIENTO
A. Preparación del producto de partida: cloruro de
cloropentamminocobalto (III), [Co(NH3)5Cl]Cl2
Se disolvió 2,5 g de NH4Cl en 15 mL de amoniaco
concentrado. Se agito esta disolución, y se añadió
lentamente, en pequeñas porciones, 5g de
CoCl2•6H2O, finamente dividido, se esperó hasta
disolver cada porción luego se añadió la siguiente. Se
forma un precipitado de cloruro de hexamincobalto
(II) con desprendimiento de calor. A la suspensión
amoniacal caliente, se añadió, rápidamente, desde
una bureta 6 mL de H2O2 al 30%. Durante la
oxidación es muy importante una agitación
constante. La reacción es muy exotérmica y
transcurre con efervescencia. Cuando ésta cesa, la
disolución tiene un color rojo oscuro debido a la sal
de acuopentamincobalto (III) formada. Se añadió
entonces, lentamente 15 mL de HCl concentrado a la
disolución se agitó y calentó. Durante la
neutralización, se elevó la temperatura y hubo
desprendimiento de humos blancos de NH4Cl (se
realizó en la campana de extracción). El producto
deseado, de color purpura, precipitó lentamente de la
mezcla de reacción. La mezcla se calentó durante 15
minutos en un baño de vapor, luego se dejó enfriar a
temperatura ambiente y se filtró por succión. El
precipitado se lavó con varias porciones de agua
helada (0°C), y después con un volumen igual de HCl
6M, previamente enfriado. Que facilitó el secado, el
sólido obtenido se lavó con alcohol y con acetona.
Posteriormente se dejó secar.
B. Preparación de Cloruro de
pentaammino(nitrito-N) cobalto(III)
Para la preparación de este isómero fue indispensable
tomar 2.0g del complejo 1 en un beaker,
posteriormente se añadió 18 ml de agua y 3.0 ml de
disolución de amoníaco concentrado, dicha mezcla
se llevó hasta un baño de agua hasta total disolución.
2
Se filtró y se enfrió en torno a 10°C; a esta
temperatura se acidula la solución con HCl (1:2)
hasta la obtención de un pH:1, posteriormente se
adicionaron 5g de nitrito sódico y se lleva a
calentamiento hasta disolver el precipitado rojo
obtenido, además se adicionan 5ml de HCl
concentrado y se enfrió en hielo, al cabo de 40
minutos se recogieron los cristales amarillos
correspondientes al complejo se filtraron y se lavaron
con etanol.
C. Preparación de Cloruro de
pentaammino(nitrito-O)cobalto(III)
Para la obtención de dicho isómero se tomó 1.1g de
[CoCl(NH3)5]Cl2 y se adiciono 3.9ml de amoniaco
concentrado y 17ml de agua hasta solubilizar la
mayor parte del compuesto, posteriormente se filtró
y se neutralizo con HCl (1:2) y a temperatura
ambiente se adiciono 5g de nitrito de sodio, además
se añadieron 5ml de HCl (1:1) con agitación hasta la
formación de un precipitado rojo, finalmente se
filtraron los cristales y fueron lavados con un poco
de agua fría y alcohol.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
Tabla 1. Observaciones de la Preparación de
Cloruro de pentamminonitrocobalto(III)
MEZCLAS OBSERVACIONES
Cloruro de cobalto Solución de color
más cloruro de naranja que al agregar
amonio y amoniaco el CoCl.6H2O se torna
de color marrón.
Adición de peróxido Solución de color rojo
de Hidrogeno oscuro.
Adición de ácido Solución y precipitado
clorhídrico de color purpura.
Tabla 2. Observaciones de la Preparación de concentrado. El uso de este último se justifica debido
Cloruro de pentamminonitro-N)cobalto(III). a la afinidad de los complejos de cobalto por ligandos
N- donadores [4].
MEZCLAS OBSERVACIONES
Complejo 1 más Cristales color purpura, filtrado
agua amoniaco y color rojizo
ácido
clorhídrico
Adición de Precipitado color rojo
Nitrito Sódico
Adición de HCl Solución amarilla y cristales de
color rojo

Tabla 3: Observaciones de la preparación de Cloruro

de pentammino(nitrito-O)cobalto(III).
MEZCLAS OBSERVACIONES
Complejo 1 más agua Solución de color rojo
amoniaco y ácido Imagen 1. Cloruro de hexamincobalto (II).
clorhídrico Una vez obtenido el complejo de color morado se
Adición de Nitrito Sódico Solución con lleva a cabo la oxidación del ion metálico de Co2+ a
precipitado de color Co3+ bajo la adición del peróxido de hidrogeno, el
naranja cual torno la solución efervescente con
Adición de HCl Solución de color desprendimiento de calor, y presentando una
naranja con cristales variación en la coloración mostrando un color rojo
violeta pardo. oscuro (Imagen 2).

En esta práctica como primera medida se llevó a cabo

la síntesis de complejos de cobalto (III), partiendo de
una sal de cobalto (II), siendo este el estado de
oxidación más estable en sus sales simples, llevando
a reacciones de sustitución entre los ligandos y el ion
metálico de forma rápida, sin embargo, al
coordinarse con ciertos grupos de ligantes adopta un
estado de oxidación 3+ gracias a la estabilidad que le
confieren dichos grupos [3].
En la preparación de cloruro de
pentaamminoclorocobalto(III) se obtuvo
inicialmente el cloruro de hexamincobalto (II) de
color morado como lo muestra la (Imagen 1), a partir
de cloruro de cobalto, cloruro de amonio, y amoniaco Imagen 2. Adicción de peróxido complejo 1.
3
No obstante, el proceso de oxidación permite que se
introduzca una molécula de agua en la primera esfera
de coordinación formándose una sal de
acuopentaamincobalto; posteriormente se adicionó
HCl concentrado y se llevó a calentamiento (Imagen
3.), con el objetivo de eliminar de la solución el
cloruro de amonio a partir del desprendimiento de
humo blanco. Además, los iones cloruro cuentan con
un poder acomplejante favorable por lo tanto
entrarían a sustituir los sitios de coordinación del
agua. Finalmente se obtiene un precipitado de color
purpura (Imagen 4.) que evidencia la formación del
complejo deseado, [CoCl(NH3)5]Cl2.

Imagen 4. Precipitado purpura [CoCl(NH3)5]Cl2

Los complejos [Co(NH3)5NO2]Cl2 y
[Co(NH3)5ONO]Cl2 son isómeros de enlace y se
relacionan debido a que el ligando aniónico NO2-,
posee átomos donadores de electrones capaces de
interactuar con el metal para formar un enlace.
La formación de los isómeros de enlace se presentó
en dos formas: la primera de ellas es el cloruro de
pentaamino(nitrito-O)cobalto(III) en la cual la unión
del grupo nitro se da a través de uno de los átomos
de oxígeno y la segunda es el cloruro de
pentaammino(nitro-N)cobalto(III), estando el grupo
Imagen 3. Adicción de HCl y calentamiento nitro enlazado al centro metálico a través del
complejo 1. nitrógeno del mismo grupo.
En ambos complejos se puede notar que los átomos
que los constituyen son exactamente lo mismo
siendo esto coherente con la definición de isomería.
En la obtención del cloruro de pentaammino(nitro-
N)cobalto (III) se utilizó como precursor el cloruro
de pentaamminoclorocobalto el cual fue disuelto en

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agua y amoniaco como como lo muestra el siguiente
equilibrio:
[Co(NH3)5Cl]2+ + H2O → [Co(NH3)5H2O]3+ + Cl-
Con el objetivo de eliminar el cloro de la primera
esfera de coordinación y a su vez hacer que la
molécula de agua ocupara dicho sitio vacante, hasta
obtener el acuocomplejo, posteriormente se llevó a
calentamiento y se filtró la solución para eliminar
compuestos externos a dicha síntesis como el óxido
de cobalto, el filtrado obtenido de color rojo.
Imagen 4. Solución de color amarillo naranja
Se aciduló hasta un pH 1 con ácido clorhídrico, para
favorecer la coordinación del anión nitro debido a la
formación del enlace entre el ion metálico y los
electrones del átomo de nitrógeno, para ello se
adiciono el nitrito sódico, posteriormente se disolvió
el precipitado rojo formado por calentamiento y se
adiciono ácido clorhídrico tornándose una solución
de color naranja.
De acuerdo a la literatura científica se esperaba que
el complejo cloruro de pentaaminonitrito cobalto III
[Co(NH3)5(NO2)]2+ fuese de color amarillo, tal como
lo ilustra la figura 4. De los múltiples factores
termodinámicos y cinéticos; como tiempo,
temperatura, y de la estabilidad del complejo, se tiene
que el de color amarillo es decir el
[Co(NH3)5(NO2)]2+ es más estable que el rojo
[Co(NH3)5(ONO)]2+, ya que el enlace formado con
el metal es directamente con los pares libres que
posee el nitrógeno mientras que los pares libres del
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oxígenos adyacentes al nitrógeno tienden a
reorganizarse por resonancia, siendo necesario el
calentamiento debido a que es justo bajo esta
condición donde los oxígenos se adhieran
fuertemente al nitrógeno.
En la obtención del cloruro de pentaammino(nitro-
O)cobalto (III), fue necesario usar como precursor el
Cloruro de pentaamminoclorocobalto (III) teniendo
en cuenta que solo se obtuvieron 4g del mismo se
tomó un 1.1 gramos de dicho precursor y se disolvió
en agua y amoniaco calentándose la mezcla, el
suministro de energía en forma de calor favorece la
formación de un acuocomplejo a partir de la
sustitución del ligando cloro por una molécula de
agua en la primera esfera de coordinación. El hecho
de que la coordinación del grupo nitro hacia el centro
metálico en este caso este dada por el átomo de
oxigeno conlleva a que las condiciones de reacción
sean diferentes, puesto que luego de filtrar la mezcla
se enfrió el filtrado y se procedió inmediatamente a
neutralizar la solución con HCl (1:2) es justo en este
proceso donde se favorece o no la síntesis del cloruro
de pentaammino(nitro-O)cobalto (III), ya que bajo
la existencia de un exceso de ácido este isómero no
es estable mientras que el del cloruro de
pentaammino(nitro-N)cobalto (III) si lo es y se puede
dar una mezcla isómeros de ambos con uno más
estable que el otro. Luego de haber neutralizado se
agregó NaNO2 disueltos en HCl (1:1) obteniéndose
un precipitado de color naranja, sin embargo, debía
presentarse un color rojo, pero por diferentes factores
como la medición de pH no fue la adecuada.
1. CONCLUSION
El color del compuesto es un buen indicio si la
reacción fue como se esperaba ya que nos permite
identificar qué tipo de enlace se realizó entre el
ligando y el átomo metálico, para nuestro caso al
momento de la síntesis se obtuvo una coloración
más oscura de lo normal obteniendo una mezcla
de compuesto nitro y nitrito.
 No se logró obtener los isómeros de enlace
por factores termodinámicos y error en las
mediciones de pH realizadas por los
estudiantes.

Referencias
[1]James E. Huheey, E. A. (1997 Pàgina 543).
Química inorgánica: principios de
estructura y reactividad. Mèxico: Oxford.
[2]. T. Moeller. Química inorgánica. Ed. Reverte
S.A. 1994. P 427.
[3]. F.Basolo, R. Jhonson, química de los
compuestos de coordinación. Editorial reverte S.A.
new york 1980. P. 87.
[4] isomeros de cobalto, [en linea], 6 de septiembre
2014, disponible en web: