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FERROSOS
1
Metalurgia del Zinc
• La palabra zinc viene del alemán "zinke" que significa punta en español.
• Antes de haber sido descubierto en su forma "pura", el zinc era conocido en forma
de aleación con el cobre y el estaño.
• 1000 - 1400 A.C se han encontrado en Canaán, Transilvania y en las ruinas de
Pompeya, aleaciones de zinc, latón,
• Los romanos hacia 30 A.C, usaron el latón.
• La fusión y extracción de zinc impuro se llevó a cabo hacia el año 1000 en India
• En occidente, hacia 1248, Alberto Magno describe la fabricación de latón.
• A finales del siglo XIV los hindues conocían ya la existencia del zinc.
• Agrícola observó en 1546 que podía obtenerse un metal blanco condensado de las
paredes de los hornos en los que se fundían minerales de zinc
• Paracelso fue el primero en sugerir que el zincum era un nuevo metal
• Johann Kunkel en 1677 y en 1702 Stahl en 1702, redujeron el zinc
• Antón von Swab en 1742 y por Andreas Marggraf en 1746, cimentó la metalurgia del
zinc y su reputación como descubridor del metal.
• En 1743 se fundó en Bristol el primer establecimiento para la fundición del metal a
escala industrial
10/07/2019 Ing. Henry G. Polanco Cornejo 2
Propiedades
• El zinc es un metal blanco ligeramente azulado y brillante
• Quebradizo cuando esta frío, pero se vuelve maleable y dúctil entre 100 y 150 oC.
• El zinc es un metal, a veces clasificado como metal de transición
• El aire seco no le ataca pero en presencia de humedad se forma una capa
superficial de óxido o carbonato básico que aísla al metal y lo protege de la
corrosión.
• El metal presenta una gran resistencia a la deformación plástica en frío que
disminuye en caliente, lo que obliga a laminarlo por encima de los 100oC.
• Las principales propiedades físicas
– Estructura cristalina Hexagonal, dihexagonal,dipiramidal
– Densidad (a 25oC) 7133 Kg/m3
– Temperatura de ebullición 907oC (1180ºK)
– Temperatura de fusión 419 oC (692.7 ºK)
– Resistividad eléctrica (a 20oC) 5.96 ohm.cm
– Dureza Mohs 2,5
– Presión de vapor 192,2 Pa a 692,73 K
TOTAL 1.602.597 1.512.931 1.470.450 1.256.383 1.281.282 1.351.273 1.315.475 1.421.218 1.337.081 1.473.037
Áncash 460.367 557.013 483.198 325.278 330.957 378.978 315.923 345.882 308.783 497.639
Junín 247.320 250.594 258.697 199.446 247.387 245.158 255.308 293.072 307.834 290.343
Pasco 447.545 424.749 378.926 325.301 325.422 285.135 248.543 271.230 271.226 242.306
Ica 78.272 81.379 77.311 96.157 114.038 161.740 174.255 184.176 181.054 163.215
Lima 285.227 110.451 187.566 238.737 175.427 177.442 212.368 201.794 138.121 136.836
Huánuco 24.038 18.659 22.770 20.594 20.767 23.870 24.006 33.823 43.106 54.089
Ayacucho 21.493 24.764 24.613 22.073 38.670 42.732 46.708 48.383 47.006 46.908
Arequipa 12.872 17.234 15.701 12.859 12.884 16.608 15.641 21.517 25.963 29.869
Huancavelica 13.738 14.295 8.476 5.137 6.274 10.323 15.742 14.281 10.801 9.781
La Libertad 9.219 11.754 10.759 8.327 7.042 6.411 4.555 2.947 2.018 1.547
Puno 2.507 2.041 2.432 2.472 2.405 2.631 2.173 2.625 1.159 491
10/07/2019
Cusco - - -Ing. Henry G.
1 Polanco Cornejo
9 244 254 1.488 11 4
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PRODUCCION DE ZINC, SEGUN EMPRESA MINERA
EMPRESA 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016
TOTAL 1.444.361 1.602.597 1.512.931 1.470.450 1.256.383 1.281.282 1.351.273 1.315.475 1.421.218 1.336.835
COMPAÑIA MINERA ANTAMINA S.A. 322.367 382.842 499.190 427.039 270.457 269.989 315.802 265.824 298.265 261.468
COMPAÑÍA MINERA MILPO S.A.A. 90.084 132.767 146.341 144.896 161.348 185.994 225.057 227.609 184.167 181.054
VOLCAN COMPAÑÍA MINERA S.A.A. 276.450 279.726 264.004 251.781 165.373 157.605 163.125 162.741 179.864 168.699
EMPRESA MINERA LOS QUENUALES 202.003 203.936 50.112 126.805 145.956 112.541 107.485 110.796 102.545 28.939
EMP ADMINISTRADORA CHUNGAR 69.070 84.986 99.025 104.897 103.786 99.217 104.634 106.383 90.946 42.871
MILPO ANDINA PERU S.A.C. -- -- -- -- -- -- -- 11.359 63.010 64.099
SOCIEDAD MINERA EL BROCAL S.A.A. 91.264 85.111 70.364 36.971 24.880 34.769 25.559 7.555 56.316 58.852
CATALINA HUANCA SAD MINERA 20.309 21.493 24.764 24.613 22.073 38.670 42.732 46.708 48.383 47.006
COMPAÑIA MINERA CASAPALCA S.A. 19.970 33.421 38.105 42.272 38.164 32.831 31.960 36.043 35.188 40.343
COMPAÑIA MINERA RAURA S.A. 21.081 23.999 18.659 22.338 20.344 20.741 23.870 24.006 33.823 43.106
COMPAÑIA MINERA ATACOCHA S.A.A. 59.375 61.716 62.901 61.209 47.893 45.461 45.177 38.814 31.506 23.841
TREVALI PERU S.A.C. -- -- -- -- -- -- 7.601 27.893 29.943 33.460
COMPAÑIA MINERA CHUNGAR S.A.C. -- -- -- -- -- -- -- -- 9.516 66.418
CIA MRA SAN IGNACIO DE
MOROCOCHA. 37.954 39.222 27.577 28.638 22.083 37.570 26.498 13.820 24.479 32.765
SOCIEDAD MINERA CORONA S.A. 20.882 20.466 21.544 21.567 18.945 25.103 25.287 26.845 20.527 27.233
MINERA CHINALCO PERÚ S.A. -- -- -- -- -- -- -- 9.827 17.980 25.977
MINERA BATEAS S.A.C. 6.617 11.015 13.545 12.537 11.208 10.791 12.211 12.661 17.210 20.902
CÍA DE MINAS BUENAVENTURA 13.558 14.614 11.094 10.399 11.602 21.572 25.014 19.164 17.143 20.507
COMPAÑIA MINERA ARGENTUM S.A. 19.678 19.833 19.980 17.754 12.581 14.023 18.066 19.112 16.861 20.538
OTROS 173.697 187.451 145.725 136.732 179.689 174.405 151.193 148.315 143.549 128.759
PAÍS 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017
TOTAL 11,93 11,62 12,36 12,51 12,88 13,11 13,34 12,80 12,56 13,26
China 3,34 3,33 3,70 4,05 4,38 4,73 4,93 4,30 4,80 5,10
Perú 1,60 1,51 1,47 1,26 1,28 1,35 1,32 1,42 1,34 1,47
India 0,61 0,70 0,74 0,80 0,76 0,79 0,71 0,82 0,68 1,30
Australia 1,52 1,29 1,48 1,52 1,54 1,52 1,56 1,60 0,97 1,00
Estados Unidos 0,78 0,74 0,75 0,77 0,74 0,78 0,83 0,83 0,81 0,73
México 0,45 0,49 0,57 0,63 0,66 0,64 0,66 0,68 0,67 0,68
Bolivia 0,38 0,43 0,41 0,43 0,39 0,41 0,45 0,44 0,49 0,50
Kazajistán 0,39 0,39 0,40 0,38 0,37 0,36 0,35 0,34 0,34 0,36
Canadá 0,75 0,70 0,65 0,62 0,64 0,43 0,35 0,28 0,32 0,34
Suecia 0,19 0,19 0,20 0,19 0,19 0,18 0,22 0,25 0,26 0,26
Otros 1,91 1,85 2,00 1,87 1,93 1,91 1,97 1,85 1,89 1,52
2011 99.36
40.00
2012 88.29
20.00
2013 86.59
2014 98.18 0.00
2015 87.47
2016
10/07/2019 94.83 Ing. Henry G. Polanco Cornejo 9
2016 : DESTINO DE LAS EXPORTACIONES NACIONALES DE ZINC
Galvanizado
47%
Latón - Bronce
Otros 19%
3% Ind. Química Aleaciones
9% 14%
Semimanufactura
8%
• Espato de Cinc: Calamina doble, ZnCO3 con 51,15 de Zb y 34,10 de CO2 contiene
impurezas constituidas por SO2, Al2O3 y Fe2O3.
Planta de Ac.
Lixiviación Zn sulfúrico
Pta. Tratamiento
Sólidos Separación sol/liq
Residuos de Zn
Acido Sulfúrico: 98 %
Residuo
Lixiviación Oxidos Concen. Ag Purificación sol. Zn Purificación
Indio: 99,99 %
Preparación
Enfriamiento
electrolito
Electrolito
Celdas electrodeposición gastado
Cátodos deZn
Agua Filtro de
Mezclador H2SO4
60 - 70ºC Bolsas
15 % H2O
Pellets verdes
Pellets
malla 10
Calcina Ciclones
Cotrell Gases
Calcina fina Zaranda
Molino rotatorio
• Tiraje: El horno trabaja en ligera presión, con la finalidad de evitar el exceso de finos en
los gases y que los finos no reacciones en forma completa
• Composición del concentrado: El contenido de zinc debe ser mayor a 50 %, para tener
eficiencia económica del proceso, el % de azufre varia entre 28 á 30, lo cual permite
obtener mas de 6 % de SO2, el contenido de fierro debe ser menor a 10 para evitar la
formación de ferritas de zinc y el contenido de plomo debe ser menor a 2 % para evitar
la clinquerización de la calcina
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Maquinaria y Equipo
• Tolvas de almacenamiento, de capacidad promedio de 150 á 200 tm,
• Sistema de alimentación, constituido por el transportador de bandejas, mesa de
regulación de carga y faja de alimentación.
• Reactor de Tostación: Es un horno tipo Lurgy, vertical, circular y estático; revestido
de ladrillo refractario del tipo “super duty fire”
• En la parte inferior del horno se dispone de una parrilla cerámica en donde se
tiene aberturas de 3 a 6 mm diámetro por donde se insufla el aire. El área del
horno es de 35 m2 , para una capacidad de 200 tms/día, la altura del horno es de
14,5 m y 6,7 m de diámetro. Un horno de 600 tms/dia el área de tostación es de
100 m2:
• Sopladores de aire
• Calderas recuperadoras de calor:
• Sistemas de recuperación de polvo
• Ventilador de gases:
• Tolvas de almacenamiento de calcina
Almacenamiento
Alimentación
Aire
Reactor TLR
840ºC
Calcina Gases
Agua
Caldero
Vapor
Calcina Gases y polvo
Calcina Ciclones
Almacenamiento Gases : 6 % SO 2
• En la segunda carga, luego de la reacción del bióxido de manganeso en medio ácido, se dan
las siguientes reacciones:
– 2 FeSO4 + 2 H2SO4 + MnO2 = Fe2(SO4)3 + MnSO4 + 2 H2O
Material Ni Co Se Te Ge Zn Cd Fe Cu As Sb
Sol impure: mg/l 0.3 1.1 0.02 0.04 0.05 144* 270 5 135 0.7 1.5
Residuo: % 9** 5** 0.03 0.01 5** 26,9 0,15 30.3 --
* gr/lt
** ppm
Material Ni Co Se Te Ge Zn Cd Cu Fe As Sb
Impure: mg/l 0.1 0,9 0.01 0.01 <0,05 139* 0,23 0,2 2 0.02 0,02
Residuo: % 131** 165** 0.03 0.01 5,5** 45,1 7,80 5,43 0,40 0,08 0,46
* En gr/l
** En ppm
Zn H2SO4 Mn Cl Cd Cu Fe As Sb Ni Co Se Te Ge
50,9 156,4 3,1 0,13 0,2 0,2 5 0.02 0,02 0.1 0,9 0.02 0.02 <0,10
1,200.00
1,000.00
Fecha Sn ( US$
ctvs USA/lb
800.00
/ lb )
600.00
21-06-17 8.970
19-06-17 8.988
400.00
200.00
0.00
Años
10/07/2019 Ing. Henry G. Polanco Cornejo 53
PRODUCCIÓN DE ESTAÑO POR PAÍS (MILES DE TMF)
PAÍS 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
TOTAL 290 303 299 246 267 265 243 294 286 267
CHINA 126 146 110 97 115 120 110 110 96 100
INDONESIA 81 66 96 46 43 42 41 95 76 50
BURMA 1 1 1 1 4 11 11 11 25 30
PERÚ 38 39 39 38 34 29 26 24 23 20
BOLIVIA 18 16 17 20 20 20 20 19 20 20
BRASIL 10 13 12 10 10 11 14 12 15 17
AUSTRALIA 1.5 2.1 1.8 13.3 18.3 14.0 6.2 6.5 7.2 7.0
CONGO 3.8 8.9 11.8 9.9 8.6 4.8 3.7 3.0 6.4 6.4
VIETNAM 3.5 3.5 3.5 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4 5.4
MALASIA 2.4 2.3 2.2 2.4 2.7 3.3 3.7 3.7 3.8 3.8
OTROS 5.6 5.5 4.7 3.7 4.9 4.6 3.2 4.0 8.3 7.8
10/07/2019 54
Consumo de Estaño
Industria % del Total
Hojalata 37.4
Metal de soldar 19.1
Babbit 9.2
Bronce 6.7
Hojas o papel de envoltura 3.4
Tubos envases 7.1
Productos químicos 3.2
13.9
Varios Peltre
Polvo
METAL CRUDO
ETAPA DE FUSION
98 % Sn
Escoria 10 - 20 % Sn
A Refinería
Polvo
Metal REDUCCIÓN METAL CRUDO 98
Fino PRIMARIA % Sn
Escoria
Escoria 5 - 8 % Sn A Refinería
Alta
Polvo
ESCORIA
REDUCCIÓN
DESCARTABLE:
SECUNDARIA
1,4 % Sn
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OBTENCIÓN DE ESTAÑO
Etapa de Fusión
• Se lleva la temperatura del metal a 1150ºC, bajo condiciones :
– FeS2 (s) + SnO2 (s) SnS (sl) + FeO (sl) + SO2 (g)
– SnS (v) + 2 O2 (sl) SnO2 (sl) + SO2 (g)
– SnO2 (s) + C (s) SnO (sl) + CO (g)
– SnO2 (s) + 2C (s) Sn (m) + 2 CO2 (g)
– Fe2O3 (s) + C (s) 2FeO (sl) + CO (g)
– FeO (sl) + C (s) Fe (m) + CO (g)
– PbO (sl) + C (s) Pb (m) + CO(g)
– As2O3 (s) + 3C(s) 2As (m) + 3 CO(g)
– CaCO3 (s) CaO (sl) + CO2 (g)
– Temperatura mínima 350 °C, se introduce el agitador y se agrega el Aluminio en granallas durante 2
hrs.
– Se aumenta la velocidad del agitador por 30 min., se retira el agitador y se comienza a enfriar la olla
hasta 270°C.
– Cuando el baño este por 300°C, se comenzará a drossar una sustancia voluminosa u pesada.
• El metal semi refinado entra en norma cuando se encuentre el antimonio con menos de 270
ppm.
•
• El aluminio que nos sirvió para remover el antimonio y el arsénico es removido con la adición
al baño metálico de hidróxido de sodio
• El cobre tiene que encontrarse en menos de 50 ppm. En el baño si esto sale de norma se
seguirá agregando azufre hasta obtener el metal con las características apropiadas.
• 1ra. Etapa:
• Temperatura de 250-260°C, con una fuerte agitación.
• Se agrega NaOH diluido en agua (50-75 Kg de NaOH diluidos en 60 Gls.).Lo cual generará un
dross fino que inmediatamente será retirado. Todo este proceso demora de 2-4 Hrs.
• El consumo de NaOH puede llegar a 150 Kg.
• El Al debe presentarse al final con un máx. de 6 ppm.
• 2da. Etapa:
• Se procede al secado de hidroxido a una temperatura de 300°C, agregando S y a la vez
eliminando Cu < 50 ppm.
•
PROPIEDADES
• El bismuto es un metal cristalino, blanco grisáceo, lustroso, duro y quebradizo, se expanden al
solidificarse. Su conductividad térmica es menor que la de cualquier otro metal, con excepción del
mercurio. El bismuto es inerte al aire seco a temperatura ambiente, pero se oxida ligeramente
cuando está húmedo. Forma rápidamente una película de óxido a temperaturas superiores a su
punto de fusión, y se inflama al llegar al rojo formando el óxido amarillo, Bi2O3.
• El metal se combina en forma directa con los halógenos y con azufre, selenio y telurio, pero no
con nitrógeno ni fósforo. No lo ataca el agua desgasificada a temperaturas comunes, pero se oxida
lentamente al rojo por vapor de agua.
• Punto de fusión : 271,3°C
• Punto de ebullición : 1565°C
• Dureza (escala de Mohs) :7
• Peso específico : 9,78 gr/cm3 (a 20°C)
10/07/2019 Ing. Henry G. Polanco Cornejo 64
Bismuto
MINERALOGÍA
• Se puede presentar nativo, por lo que se puede considerar un metal noble. Los
principales minerales son:
Preparación de carga
Metal de
Lodo de plomo
Obtención Bismuto
Escoria de
Secadora
Sb
Metal bismuto
Fundido Refinación Bi
Escoria de
Antimonio
Metal Metal de
Fundido Copela; Ag
• Temperatura de oxidación en los convertidores de 700 - 800 °C. El proceso de oxidación se da por
la insuflación de aire en el metal fundido :
– Sn + O2 = SnO2 G = - 689,445 kJ/mol
– 4 As + 3 O2 = 2 As2O3 G = - 870,344 kJ/mol
– 4 As + 5 O2 = 2 As2O5 G = - 1122,846 kJ/mol
– 4 Sb + 3 O2 = 2 Sb2O3 G = - 950,559 kJ/mol
– 4 Sb + 5 O2 = 2 Sb2O5 G = - 1084,203 kJ/mol
– 2 Pb + O2 = 2 PbO G = - 325,471 kJ/mol
• El trióxido y pentóxido de antimonio, en parte volatiliza, pero mayormente reaccionan entre si para
formar compuestos estables como los tetróxidos de antimonio
– 2 Sb + 2 O2 = 2 Sb2O4 G = - 1127,145 kJ/mol
– Sb2O3 + Sb2O5 = Sb2O4 G = - 907,762 kJ/mol
• B. Oxidación de Bismuto
• Temperatura de oxidación en los convertidores es de 800 - 900°C.
– 4 Bi + 2 O2 = 2 Bi2O3 G = - 840,955 kJ/mol
– 2 Cu + 2 O2 = 2 Cu2O G = - 326,363 kJ/mol
– 2 Ag + 2 O2 = 2 Ag2O G = - 225,019 kJ/mol
10/07/2019 Ing. Henry G. Polanco Cornejo 70
Reducción de la Escoria de Bismuto
• El proceso tiene el objetivo de recuperar el bismuto metálico a partir de las escorias
provenientes de los convertidores y copelas que oxidan bismuto.
• Los reverberos de reducción trabajan de 900 - 1000°C, temperatura a la cual funde la
pirita formando la mata
– Bi2O3 + 3 C = 2 Bi + 3 CO
– Bi2O3 + 3 CO = 2 Bi + 3 CO2
– PbO + C = Pb + CO
– Sb2O3 + 3 C = 2 Sb + 3 CO
• En la segunda etapa del proceso se forma la mata de cobre.
– 2 Cu2O + C = 4 Cu + CO2
– 2 CuO + C = 2 Cu + CO2
– FeS2 + calor = FeS + ½ S2
– 2 Cu + FeS = Cu2S.FeS
Barras Bi
Escoria a
Horno de Reducción
Horno fusión
Agujas Bi
Dross Cu Crisol
Metal Bi
2º Dross Ag
Recuperación
Gases y polvos
polvo
B. Ablandamiento
• Se elimina antimonio, selenio y telurio, a 500 - 600ºC, se inyecta aire para a oxidar
• De 400 - 600ºC se agrega soda cáustica (NaOH), para eliminar Sb, Se, Te; como sales de
sodio.
4 Sb + 3 O2 = 2 Sb2O3
4 As + 3 O2 = 2 As2O3
• Temperatura menor a los 300°C, exactamente a 296°C, temperatura a la cual cristaliza el cobre y la
plata, obteniéndose el dross frío de cobre
D. Primer Desplatado
• Temperatura a 600ºC, se agrega zinc (se agrega el dross del segundo desplate). Se agita durante 10
á 15 minutos
• El proceso culmina cuando se inicia la cristalización del bismuto, 220ºC. El metal después de este
proceso contiene: 0,001 % de Cu; 0,0001 % de Sb; 2,7 % de Zn y 0,01 5 de Ag.
• La cantidad e Zinc a cargar, dependen del contenido de Ag y de la capacidad de las ollas, este se
encuentra alrededor de 2 lb. Zn/1 lb de Ag.
E. Segundo Desplate
• El objetivo es el reducir al mínimo la plata residual. Se calienta el metal a 450 - 500°C, se agrega
exceso de zinc. Después de agitar durante 10 minutos se deja enfriar y se saca el dross hasta la
temperatura de cristalización del bismuto. El metal final tendrá menos de 0,0002 % de Ag
• Lodos Anódicos
• Contenido de Se (%)
• De la refinación del Plomo: 0.06 a 0.1
• De la refinación del Cobre: 1.9 a 2.5
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OBTENCIÓN DEL SELENIO.
Lixiviación Alcalina.
• El selenio tetravalente que más predomina en los subproductos de copelación de oro y plata
se solubiliza en agua y da origen a la siguiente reacción:
• SeO2(S) + H2O (l) H2SeO3(aq)
• H2SeO3(aq) + 2Na(OH)(S) Na2SeO3(aq) + 2H2O(l)
• La lixiviación se da en medio básico ósea en un pH 12,0
• TeO2 + 2Na (OH) Na2TeO3 + H2O
Neutralización .
• El Selenio es soluble de pH, de 0 a 14, y el Telurio son insolubles a pH ácido, las reacciones se
dan en pH de 5.5 a 5.7.
• 2 Na(OH) + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O
• Na2SeO3 + H2SO4 H2SeO3 + Na2SO4
• Na2SeO4 + H2SO4 H2SeO4 + Na2SO4
• Na2TeO3 + H2SO4 H2TeO3 + Na2SO4
• Las reacciones de descomposición térmica en medio acuoso del H2TeO3 a temperaturas
40ºC es la siguiente:
• H2TeO3 + Calor (>= 40ºC) TeO2.H2O (precipitado blanquecino)
•
Rusia 30 31 33 34 40
Suecia 7 24 31 33 39
Canadá 11 12 9 9 18
USA 50 50 50 50 50
Japón 43 31 32 34 28
Lixiciación de pH = 12
escoria T= 80ºC
Filtración
SO4H2, Aire
Precipitación
pH = 5,5 Residuo de Te
Selenio SO4H2, H2O
T= 40ºC
pH = 5,5
Lavado de T= 40ºC
Filtración
residuo
E = 2,5 v
Filtración Celdas EW I = 1200 amp
Bisulfito sodio ó SO2 T = 20ºC
Precipitación
pH = 1,0 Telurio 99,99
Selenio
T = 80ºC
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Selenio 99,99
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
PRIMERA LIXIVIACIÓN DE SELENIO Y TELURIO
• pH de lixiviación: 12
• Consumo de NaOH: 100 - 200 kg/batch
• Temperatura de lixiviación: 80º C
• Tiempo de lixiviación: 12-15 horas
• Ensayo químico de las soluciones lixiviadas y filtradas: 47,22 gr Se/lt y 40 gr Te/lt
• TeO2 + 2 NaOH = TeO3Na2 + H2O
SEGUNDA LIXIVIACIÓN DE SELENIO Y TELURO
• En esta etapa se carga los residuos de la primera lixiviación, no se agrega ningún reactivo ya
que el residuo es alcalino, es recomendable evitar cualquier mezcla con solucione
PRECIPITACIÓN DE BIÓXIDO DE TELURIO
• El telurio precipita a un pH 5,5 - 6,2 mientras que el selenio se mantiene en solución
• Na2SeO3 + H2SO4 Na2SO4 + H2SeO3
• Na2SeO4 + H2SO4 Na2SO4 + H2TSeO4
• Na2TeO3 + H2SO4 Na2SO4 + H2TeO3
• Se incrementa temperatura al proceso, por descomposición térmica se precipita el Te
• H2TeO3 + calor TeO2 +H2O
– Temperatura de solución lixiviada 35 - 40
– pH del precipitado del TeO2.H2O 4.9 - 5.9
PROPIEDADES
• Menas y minerales
• Grenockita (SCd, 77,8 % Cd)
• Otavita (CdCO3, 61,5 % Cd)
• En las menas polimetálicas de cinc-plomo con 0,4% de Cd, menas de cinc
(esfalerita) con 0,1 á 5 % de Cd
Filtración Residuo de Pb
Láminas Zn
Cementación
H 2 O de lavado
Molienda y Preparación
de pulpa
H 2 SO
Ing. Henry G. Polanco Cornejo
Vapor 4
Zn en polvo
Lixiviación
pH = 2,2 y 60 á 65ºC
Filtración Cemento de Cu
Zn en polvo
Precipitación
pH = 5,0 y 60 á 65ºC
Filtración Sol. de SO 4 Zn
Primera Esponja de Cd
H 2 SO 4,
vapor
Disolución Esponja Cd
pH = 3,0 y 60 á 65ºC
Filtración Residuo de Tl
Láminas
de Zn
Cementación Sol. a Pta de Zn
Segunda Esponja Cd
Briqueteado
NaOH
Fusión Escoria
Cadmio Crudo
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Destilación: 680 -700ºC Cadmio: 99,9 %
PROCESO DE OBTENCION DE CADMIO
Lixiviación:
• Cd(s) + H2SO 4(aq) = CdSO4 (aq) + H2O
• Zn (s) + H2SO 4(aq) = ZnSO4(aq) + H2O
• 2 As + H2O + H2SO4 = 2 AsO3H3
• 2 Sb + H2O + H2SO4 = 2 SbO3H3
– Temperatura del proceso: 60 á 65ºC
– pH final del proceso: 2,0
– Tiempo de agitación: 4 á 5 horas
– Acido sulfúrico usado: 0,3 kg/kg de residuo de purificación de Zn
Precipitación
• CdSO 4 + Zn = Cd + SO 4Zn
• Con exceso de Zn y pH = 2,0, se precipita el Cu
• CuSO4 + Zn = Cu(s) + ZnSO4(aq)
• H3O3As + H 2 = AsH 3 + 3H2O
• H2SO 4 + Zn = H2 + ZnSO4
– Polvo de Zn agregado: 0,02 kg/lt de solución
– Acido sulfúrico usado: 0,25 ml/lt de solución (98 %)
– Temperatura de proceso: 60 – 65ºC
– pH final del proceso: 5,0
Fusión
• Para el proceso de fusión, la esponja de cadmio crudo (97 – 99 % de pureza)
obtenido se briquetea a presión, y se le adiciona 10 % de NaOH como fundente y
escorificante,
• Zn + NaOH = Na2ZnO2 + H2
Destilación
• Se carga las barras de cadmio crudo en una retorta y se somete a temperatura de
780 á 800ºC
MINERALOGÍA
• No hay Indio en la naturaleza en forma mineral. De los minerales de cinc se obtiene como
subproducto, también se encuentra en minerales de hierro, plomo y cobre.
• Minerales de indio son la indita [FeIn2S4] y la requesita [CuInS2], aunque no se emplean para
obtener el metal.
Cu Pb Zn Cd Fe In Sn S Ag (oz/tc
Secado Enfriado
Prec. Cd
Enfriado T= 130ªC Residuo Sol. H2SO4
120 g/l
pH = 1.5
Clasificación Lix. Acida
T = 70ºC CO3Na2
pH = 4
Separación Filtración Neutralización
Magnética
Polvo Zinc
Filtración
Sol CO3Na2
200 g/l
Lavado alcalino y
Filtración Descarte
ácido
pH = 0,5 T = 60ºC
Orgánico: R2HP4
Extracción Sol de In. 10 g/l
Kerosene, HCl 6N
T = 250ºC
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Indio 99,99 %
Obtención de concentrado de In
Primer Lavado Acido Débil
• Al residuo del Indio le hacemos un lavado a pH: 4.5
• Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2
• Cd + H2SO4 = CdSO4 + H2
Disolución y Acondicionamiento primario
• El residuo se solubiliza con ácido sulfúrico y adición de MnO4K con el objetivo de pasar a solución
el indio como In2(SO4)3. Temperatura de 60ºC, el pH es 0,5 y 2 horas de agitación.
• In + H2SO4 = InSO4+ H2
• Pb + H2SO4 = PbSO4+ H2
• Fe + H2SO4 = FeSO4+ H2
• Tl + H2SO4 = TlSO4+ H2
Lavado alcalino
• Se añade soda cáustica (NaOH) hasta alcanzar el pH 14,0 a 60ºC y durante 4 horas de agitación
• InAsO4 + 3 NaOH = Na3AsO4 + In(OH)3
• InAsO3 + 3 NaOH = Na3AsO3 + In(OH)3
Disolución y Acondicionamiento Secundario
• El residuo del lavado alcalino se somete a : pH de 0,4 y temperatura de 60ºC. La reacción del
proceso es:
• In(OH)3 + 3 H2SO4 = In2(SO4)3+ 6 H2O
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Obtención de concentrado de In
Extracción por solventes (SX)
• La solución enriquecida de indio contiene de 10 á 12 gr/l de indio y : Fe, Sn, Tl, Cu, etc. Se diluye a
4 gr/lt y se mantiene a temperatura de 50ºC.
• El orgánico, conocido como fosfato monoácido 2 dietil 2 diexil en solución de 16 á 20 % de
kerosene (como solución soporte y de separación de fase), cuya fórmula química es:
• R representa el radical 2-etil – 2-exil
• En el proceso ocurre el intercambio iónico entre el H+ y el In+. El mecanismo de reacción es:
O O-R
P
O O-R
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Obtención de concentrado de In
Purificación de la Solución Clorhídrica
• Estandarizar el pH a 0,9 á 1,1; con soda cáustica, dejando la acidez libre de 40 á 45 gr/lt
• Agregar 100 ml de H2SO4 concentrado, manteniendo el pH en 0,9 – 1,1.
• Agregar 5 ml NH4OH, junto al H2S, durante 30 minutos, para precipitar impurezas.
• Bajara la acides libre hasta 5 gr/lt, mantener el pH en 0,9, con carbonato de sodio.
• Agregar,, H2S para precipitar todas las impurezas, pH en 0,85 – 0,9
• Por cada litro de solución inicial agregar 2,0 gr/l de Ba(OH)2, en solución.
• Temperatura 60ºC y añadir 3,0 gr/lt de cola a la solución inicial, agitar durante 3 horas.
• Añadir 30 gr de KMnO4
• Estandarizar el pH en 1,1 á 1,3, con H2SO4 diluido 1:1
• Agregar polvo de zinc, manteniendo el pH en 1,2 con la adición de H2SO4.
• Filtrar, la solución purificada, pasa a la siguiente etapa.
• Pb, Ag y Hg+2 precipitan como cloruros con HCl
• Hg, Bi, Cu, Cd, As, Sn, Se y Pb, precipitan como sulfuros con H 2S.
• Fe+3, Al, Cr, Ni, Co, Mn y Zn, precipitan como complejos con hidróxido de amonio y
ácido sulfhídrico