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Práctica 2 Química Analítica

Análisis de leche
Determinación de calcio

Componentes del grupo:

Laura Crespo Bartolomé 11710

Andrea Torre Poza 11768

9 de abril de 2014
Análisis de leche

Índice:
1. Objetivos

2. Procedimiento y resultados experimentales

3. Cuestiones

4. Conclusiones

5. Bibliografía

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Análisis de leche

1. Objetivos

El objetivo de esta segunda sesión de laboratorio es determinar el contenido de calcio en leche


mediante gravimetría y mediante complexometría.

2. Procedimiento y resultados experimentales


a) Preparación de la muestra

Pesamos 30 g de la muestra de leche normal en un vaso de precipitados. Añadimos 50 mL de


disolución de ácido tricloroacético al 20%(p/V).A continuación, agitamos el vaso para separar
las proteínas de la leche, que aparecen como un sólido blanco pastoso. Filtramos esta
disolución, empleando un embudo y un filtro de pliegues, sobre un matraz aforado de 100 mL,
lavando del papel de filtro con tres porciones de 10 mL de agua destilada. Para terminar con la
preparación de la muestra, enrasamos el matraz con agua destilada hasta 100 mL.

b) Determinación gravimétrica

En un vaso de precipitados de 250 mL, ponemos 50 mL de la disolución que hemos preparado


anteriormente, añadimos 50 mL de agua destilada y calentamos hasta una temperatura entre
60 y 80ºC. Cuando la temperatura llegue a 55ºC apagamos la calefacción, y cuando sobrepase
los 60ºC comenzamos a añadir 15 mL de disolución de oxalato de sodio 0,1 M y, a
continuación, vamos adicionando lentamente y bajo agitación suave una disolución de
amoniaco 2 M. Sabremos cuando debemos parar de adicionar amoniaco por la aparición de un
precipitado de color blanco y por comprobación con papel de pH de que nuestro pH está
comprendido entre 8 y 9. Para terminar, añadimos 1 mL más de la disolución de oxalato de
sodio.

Dejamos enfriar la disolución bajo agitación muy suave y, seguidamente, la introducimos en un


baño de hielo durante 15 minutos para que termine de enfriarse.

Antes de filtrar nuestra muestra pesamos la placa filtrante vacía, obteniendo como resultado
53,582 g. Filtramos nuestra muestra a vacío empleando un kitasato. Lavamos el vaso con agua
destilada para recoger las últimas porciones de precipitado y por último lavamos el vaso con
una porción de 10 mL de etanol. Llevamos la placa filtrante a una estufa y la dejamos secar
durante 20 minutos. Al pasar ese tiempo sacamos la placa de la estufa y la introducimos en el
desecador. Por último, pesamos la placa filtrante obteniendo un valor de 53,641 g y
determinamos el contenido de calcio en la leche:

53,641 𝑔 − 53,582𝑔
% 𝐶𝑎 = · 100 = 0,39%
15 𝑔

c) Determinación complexométrica

Realizamos dos valoraciones de 10 mL de la muestra con AEDT 0,01 M. La cantidad consumida


de AEDT en ambos procedimientos es:

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Análisis de leche

Valoración 1: 6,5 mL

Valoración 2: 7 mL

Para los cálculos emplearemos la media de los dos resultados: 6,75 mL

El indicador utilizado es calcón

En la valoración de Ca2+ con AEDT se producen las siguientes reacciones:

Ca2+ + In ⇔ CaIn-

(Azul) (violeta)

Ca2+ + Y4-⇔ CaY2-

CaIn- + Y4- ⇔ CaY2- + In

(violeta) (azul)

Moles de AEDT consumidos:

0,01 moles
6,75×10-3 L = 6,75×10-5 moles
1L

Según las ecuaciones anteriores n moles Ca2+ = n moles AEDT por tanto:

Moles de Ca2+ = 6,75×10-5 moles

40 g
6,75×10-5 moles = 2,7×10-3 g Ca2+ en 10mL de muestra
1 mol

Por tanto en 100 mL de muestra hay 0,027 g de Ca2+.

Cantidad de leche empleada: en 10 mL 3 g de leche.

2,7·10−3 𝑔
% en peso = × 100 = 0,09 %
3𝑔

3. Cuestiones
a) El oxalato de calcio no precipita en medio ácido pero si precipita a pH básicos.
Justificar este hecho.

Ca2+ (ac) + C2O42- (ac) ⇔ CaC2O4 (s) (1)

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Análisis de leche

La precipitación del oxalato de calcio debe darse en medio básico porque el precipitado es
soluble en disoluciones ácidas. El ión oxalato es una base débil y su concentración depende del
pH. Los equilibrios de disociación del oxalato son los siguientes:

C2O42- (ac)+ H+ ⇔ HC2O4- (ac) ka2 = 5,42×10-5 (2)

HC2O4- (ac)+ H+ ⇔ H2C2O4 (ac) ka2 = 5,60×10-2 (3)

Por la ley de Le Chatelier a medida que aumenta la concentración de H+, disminuye el pH, va
disminuyendo la concentración de C2O42- y se forma más ácido oxálico. La disminución de la
concentración de C2O42- hace que el precipitado se disuelva, desplazando la reacción (1) hacia
la izquierda, hacia los reactivos. Por tanto a pH básicos la solubilidad del oxalato de calcio será
muy baja favoreciendo la precipitación.

Cálculo de la solubilidad de CaC2O4 a distintos pH:

C2O42- (ac)+ H+ ⇔ HC2O4- (ac) ka2 = 5,42×10-5

HC2O4- (ac)+ H+ ⇔ H2C2O4 (ac) ka2 = 5,60×10-2

H+ + OH- ⇔ H2O kw= 10-14

Balance de masas: Ca =[ H2C2O4]+ [HC2O4-] + [C2O42-]

Balance de cargas: [H+]=[HC2O4-] + [C2O42-] + [OH-]

Realizando las aproximaciones adecuadas obtenemos:

[H+] = √𝐶𝑎 ∙ 𝐾𝑎1

A pH = 1 → [H+] = 0,1 M →Ca= 0,18 M

𝐶𝑎·𝐾𝑎1·𝐾𝑎2
[C2O42-]= [𝐻+]2 + 𝐾𝑎1[𝐻+]+ 𝐾𝑎1·𝐾𝑎2 = 1,95×10-5 M

Ca2+ (ac) + C2O42- (ac) ⇔ CaC2O4 (s) Kps = 1,7×10-9

S S+1,95×10-5

Kps = S(S+1,95×10-5) = 1,7×10-9 → S = 8,74 × 10-5 M

Repetimos el mismo proceso para pH = 8 y para pH = 9:

pH = 8 → S = 1,7 × 10-8 M

pH = 9 → S = 1,7 × 10-8 M

Observamos como a medida que va aumentando el pH la solubilidad del oxalato de calcio va


disminuyendo, contribuyendo así a la formación del precipitado.

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Análisis de leche

b) Calcular la constante de formación condicional del complejo AEDT/Ca+ para pH=12

𝑝𝐻 = 12 → [𝐻 + ] = 10−12 𝑀

Reacción principal

𝐶𝑎2+ + 𝑌 4− ↔ 𝐶𝑎𝑌 2−

[𝐶𝑎𝑌 2− ]
𝐾𝑓 =
[𝐶𝑎2+ ][𝑌 4− ]

- Reacciones secundarias del metal

No hay, por lo tanto 𝛼𝐶𝑎 = 1

- Reacciones secundarias del ligando

[𝐻3 𝑌 − ][𝐻 + ]
𝐻4 𝑌 ↔ 𝐻3 𝑌 − + 𝐻 + 𝐾𝑎1 =
[𝐻4 𝑌]

[ 𝐻2 𝑌 2− ][𝐻 + ]
𝐻3 𝑌 − ↔ 𝐻2 𝑌 2− + 𝐻 + 𝐾𝑎2 = [𝐻3 𝑌 − ]

[𝐻𝑌 3− ][𝐻 + ]
𝐻2 𝑌 2− ↔ 𝐻𝑌 3− + 𝐻 + 𝐾𝑎3 = [𝐻2 𝑌 2− ]

[𝑌 4− ][𝐻 + ]
𝐻𝑌 3− ↔ 𝑌 4− + 𝐻 + 𝐾𝑎4 = [𝐻𝑌 3− ]

𝐶𝐴𝐸𝐷𝑇 = [𝐻4 𝑌] + [𝐻3 𝑌 − ] + [𝐻2 𝑌 2− ] + [𝐻𝑌 3− ] + [𝑌 4− ]

[𝐻4 𝑌] [𝐻 + ]4
𝛼𝐻4 𝑌 = = +4
𝐶𝐴𝐸𝐷𝑇 [𝐻 ] + 𝐾𝑎1 [𝐻+ ]3 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻+ ]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻 + ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[𝐻3 𝑌 − ] 𝐾𝑎1 [𝐻 + ]3
𝛼𝐻3 𝑌 − = = +4
𝐶𝐴𝐸𝐷𝑇 [𝐻 ] + 𝐾𝑎1 [𝐻+ ]3 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻+ ]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻 + ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[𝐻2 𝑌 2− ] 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻+ ]2


𝛼𝐻2 𝑌 2− = = +4
𝐶𝐴𝐸𝐷𝑇 [𝐻 ] + 𝐾𝑎1 [𝐻 + ]3 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻 + ]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻+ ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[𝐻𝑌 3− ] 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻 + ]


𝛼𝐻𝑌 3− = = +4
𝐶𝐴𝐸𝐷𝑇 [𝐻 ] + 𝐾𝑎1 [𝐻 + ]3 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻 + ]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻+ ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[𝑌 4− ] 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4


𝛼𝑌 4− = = +4
𝐶𝐴𝐸𝐷𝑇 [𝐻 ] + 𝐾𝑎1 [𝐻 ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻+ ]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻 + ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4
+ 3

A pH=12, obtenemos un valor para 𝛼𝑌 = 9,82 · 10−1

La constante de formación condicional es, por tanto:

[𝐶𝑎𝑌 2− ]
𝐾𝑓′ = [𝐶𝑎2+][𝑌4−] = 𝐾𝑓 𝛼𝐶𝑎 𝛼𝑌 = 5,0 · 1012 · 1 · 9,82 · 10−1 = 4,91 · 1012
𝛼𝐶𝑎 𝛼𝑌

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Análisis de leche

4. Conclusiones

A la vista de los resultados de esta experiencia podemos decir que seguramente tengamos un
error a la hora de pesar la placa filtrante, o en algún paso anterior, ya que, comparándolo con
la etiqueta de nuestra muestra de leche y con algunas compañeras, obtenemos un porcentaje
de calcio en leche mayor que el que tendríamos que tener, el doble más o menos.

5. Bibliografía

Para el desarrollo de este informe nos hemos apoyado fundamentalmente en el guion de la


experiencia y en los apuntes de clase.

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