Para poder comprender los procesos electroquímicos, debemos precisar que la electroquímica

es la rama de la química que estudia la conversión entre la energía y la energía química

Un proceso electroquímico se genera:

Cuando ocurre una reacción del tipo redox. Pueden ser espontaneas o no espontaneas

Cuando la reacción redox es espontanea, la energía liberada en ella, se convierte en

electricidad (pila galvánica); pero si la reacción redox es no espontanea, será necesario
suministrar corriente eléctrica para que la reacción ocurra (electrolisis).

(Chang, 2013, p. 798)

CELDAS VOLTAICAS (CELDAS GALVÁNICAS)

Ocurren a través de un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireacción

de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito externo en vez
de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente
eléctrica) puede ser utilizado.

En el electrodo negativo
(anodo) se produce la
semireaccion de oxidación y en
el electrodo positivo (catodo),
se produce la semirreaccion de
reducción, lo cual ocurre
espontáneamente, produciendo
energía eléctrica el cual puede
ser utilizado.

La F.E.M de la pila es la suma de

los potenciales de ambas
semireacciones

En la figura se muestran los

componentes fundamentales
de una celda galvánica o
voltaica.

(Brown, 2004, p. 814)

ESTRUCTURA Y FUNCIONAMIENTO DE LA CELDA GALVÁNICA

El electrodo anódico conduce los electrones que son liberados en la reacción de oxidación
hacia los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los
llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.
En la figura vemos que la pila galvánica consta de una lámina de zinc metálico sumergida en
una disolución de sulfato de zinc a 1 Molar y una lámina de cobre metálica sumergida en una
disolución de sulfato de cobre.

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación del zinc y la reducción

del cobre se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados por un
puente salino, con la transferencia de electrones a través de un conductor metálico externo

a) Descripción de los electrodos

Los electrodos, para el esquema anterior vienen a ser las láminas de zinc y de cobre,
las mismas que son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución
de semicelda
b) Puente salino
Un puente salino se compone de un tubo en forma de “U” que contiene una solución
muy concentrada de un electrolito cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la
celda ni con el material de los electrodos.
El electrolito se suele incorporar en un gel para que la solución de electrolito no
escurra cuando se invierte el tubo en U
Teniendo en cuenta que:
La oxidación se produce en el ánodo y la reacción en el cátodo
Los electrones fluyen espontáneamente desde el ánodo negativo al cátodo positivo
El circuito eléctrico eléctrico se completa por el movimiento de los iones en solución
Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de vidrio
poroso (como en la celda de Daniell)
c) Diferencia de potencial
La diferencia de energía potencial por carga eléctrica entre dos electrodos se mide en
voltios
Un voltio es la diferencia de potencial que se requiere para impartir 1 Joule de energía
a una carga de Coulomb
 d) Fuerza electromotriz (FEM)

Se produce por la diferencia de energía de potencial entre los dos electrodos y los
electrones se mueven de manera análoga a como lo hace el agua desde un punto de
mayor altura a otro de altura menor

(Atkins, 2006, p. 436)

NOTACIÓN PARA CELDAS GALVÁNICAS:

La celda galvánica, como la que se muestra en la figura, convencionalmente se describe

utilizando la siguiente notación:

(Á𝑛𝑜𝑑𝑜) 𝑍𝑛(𝑠) | 𝑍𝑛𝑆𝑂4(𝑎𝑐𝑢) || 𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑐𝑢) |𝐶𝑢(𝑠) (𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜)

Una notación alternativa para esta celda podría ser:

2+ 2+
𝑍𝑛(𝑠) | 𝑍𝑛(𝑎𝑐𝑢) || 𝐶𝑢(𝑎𝑐𝑢) |𝐶𝑢(𝑠)

Donde se aplica lo siguiente:

 (s) denota sólido.

 (acu) significa un medio o disolución acuosa.

 La barra vertical, |, denota una interfaz.

 La doble barra vertical, ||, denota una unión líquida para la que el potencial de unión
es cero, tal como un puente salino.

POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

°
La diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo, se denomina potencial de celta 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 y
coincide con la FEM

De la misma manera que la reacción global se efectúa en la celda en semireacciones

separadas, una de oxidación y otra de reducción, su fuerza electromotriz se puede considerar
como la suma algebraica de dos potenciales parciales asignados cada uno a una semirreacción,
denominados potencial de reducción y potencial de oxidación:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑 + 𝐸𝑜𝑥

El potencial de reducción es una medida de la capacidad de la especie como oxidante, es decir
para captar electrones, y por convenio, el potencial asociado con cada electrodo se ha elegido
como el potencial de reducción. Pero como una reacción de oxidación se puede considerar la
inversa de su reacción de reducción, el potencial de oxidación de una reacción de oxidación es
igual a menos el potencial de reducción de la reacción inversa:

𝐸𝑜𝑥(𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑠𝑒𝑚𝑖−𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛) = −𝐸𝑟𝑒𝑑(𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛𝑎 𝑠𝑒𝑚𝑖−𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛)

Esto significa que en la práctica solo es necesario tabular el valor de uno de los potenciales de
semirreacción (por convenio es el potencial de reducción)

ECUACION DE NERNST Y EL EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE LA FEM DE LA CELDA

Cuando las condiciones no son normales, el potencial se calcula mediante la ecuación de

Nernst
 𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸° − 𝑙𝑜𝑔𝑄
𝑛𝐹
Siendo:

 el potencial corregido del electrodo.

 el potencial en condiciones estándar (los potenciales se encuentran tabulados para
diferentes reacciones de reducción).
 la constante de los gases en Joule sobre Kelvin por mol.
 la temperatura absoluta (escala Kelvin).
 la cantidad de mol de electrones que participan en la reacción.
 la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
 el cociente de reacción correspondiente.
La ecuación de Nernst se obtiene a partir de la dependencia que existe entre la FEM de la celda
y el cambio de energía libre ∆𝐺 en condiciones diferentes al estándar.
Se obtiene a partir de:
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑄
Donde sustituyendo:
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
Despejando E de esta ecuación, reemplazando los valores de las constantes se obtiene
finalmente la ecuación de Nernst
0,0592
𝐸 = 𝐸° − log 𝑄
𝑛
Entonces la ecuación de Nernst, nos permite encontrar la FEM que produce la celda en
condiciones no estándar, o encontrar la concentración de un reactivo o producto midiendo la
FEM de la celda.
(Rosenberg, 2009, p. 325)

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS:

Atkins, P. W., & Jones, L. (2006). Principios de química. (p.368). (3a. ed.) México, DF: Editorial
Médica Panamericana.

CHANG, R. & GOLDSKY K. (2013). Química. (p.669). (11a ed.) México, DF: Mac Graw Hill
Education.

Brown, T. L., LeMay Jr, H. E., Bursten, B. E., & Burdge, J. R. (2004). Química. (p. 612). (9ª. ed.)
México, DF: Pearson Educación.

Rosenberg, J. L., & Epstein, L. M., & Krieger P., (2009). Química. (p. 277). (9ª. ed.). Serie Schaum.
México, DF: Editorial McGraw-Hill Education.