CRISTALOQUÌMICA

1. HISTORIA: La cristaloquímica se desarrolló a partir de la mineralogía y

más adelante de la cristalografía. En el siglo XIX, su desarrollo fue
continuado por la invención del "goniómetro de reflexión" (WILLIAM
HYDE WOLLASTON, 1809), por el descubrimiento del isomorfismo y
del polimorfismo (EILHARD MITSCHERLICH, 1819), así como de
la quiralidad (LOUIS PASTEUR, 1848).
A principios del siglo XX, los primeros experimentos de difracción de rayos
X (WALTER FRIEDRICH, PAUL KNIPPING Y MAX VON LAUE, 1912) fueron un
paso importante en el análisis sistemático de las estructuras cristalinas. Desde
1923 hasta 1926, VICTOR GOLDSCHMIDT, considerado uno de los fundadores
de la cristaloquímica y de la geoquímica, estableció sus principios estructurales
para compuestos simples. La regla principal de estos principios es la siguiente:
La estructura cristalina de un material está causada por el tamaño y las
propiedades de polarización de sus componentes; estos componentes son
átomos (o iones) y grupos de átomos.

2. CONCEPTO: Es el estudio de las relaciones entre la composición

química de los materiales cristalinos y sus estructuras, así como sus
efectos sobre las propiedades físicas. Incluye el estudio de los enlaces
químicos, la morfología y la formación de estructuras cristalinas, de
acuerdo con las características de los átomos, iones o moléculas, así
como su tipo de enlace. De hecho es una disciplina que es el vínculo entre
la cristalografía, la química del estado sólido y la física de la materia
condensada. Una rama vecina de la cristaloquímica es la química de
los complejos.
3. EL ÁTOMO: El átomo es la unidad más básica de la materia con
propiedades de un elemento químico. El átomo es el componente
fundamental de toda la materia o sea, todo lo que existe en el universo
físico conocido está hecho de átomos. Todo el universo, todas las
estrellas, galaxias, planetas y demás cuerpos celestes también están
hechos de átomos.
Protones
Neutrones
Electrones
Principales tipos de enlaces químicos entre átomos

A continuación puedes ver cuáles son los tres principales tipos de enlace químico
a través del cual los diferentes átomos se unen para formar las distintas
moléculas. Una de las principales diferencias entre ellos son los tipos de
átomos que se usen (metálicos y/o no metálicos, siendo los metálicos poco
electronegativos y los no metálicos mucho).
1. Enlace iónico
El iónico es uno de los tipos de enlace químico más conocidos, siendo el que se
forma cuando se unen un metal y un no metal (es decir, un componente con poca
electronegatividad con uno con mucha).

El electrón más externo del elemento metálico se verá atraído por el núcleo del
elemento no metálico, cediendo el segundo el electrón al primero. Se forman
compuestos estables, cuya unión es electroquímica. En esta unión el elemento
no metálico pasa a ser anión al quedar finalmente con carga negativa (tras recibir
el electrón), mientras que los metales se vuelven cationes de carga positiva.

Un ejemplo típico de enlace iónico lo encontramos en la sal, o en compuestos

cristalizados. Los materiales formados por este tipo de unión tienden a necesitar
una gran cantidad de energía para fundirlos y suelen ser duros, si bien pueden
comprimirse y quebrarse con facilidad. En general tienden a ser solubles y
pueden disolverse con facilidad.
2. Enlaces covalentes
El enlace covalente es un tipo de enlace caracterizado porque los dos átomos a
unirse poseen propiedades electronegativas semejantes o incluso idénticas. El
enlace covalente supone que ambos átomos (o más, si la molécula la forman
más de dos átomos) comparten entre sí los electrones, sin perder ni ganar en
cantidad.

Este tipo de enlaces es el que suele formar parte de la materia orgánica, como
por ejemplo la que configura nuestro organismo, y son más estables que los
iónicos. Su punto de fusión es más bajo, hasta el punto que muchos compuestos
se encuentran en estado líquido, y no son por lo general conductores de la
electricidad. Dentro de los enlaces covalentes podemos encontrar varios
subtipos.
a) Enlace covalente no polar o puro

Se refiere a un tipo de enlace covalente en que se unen dos elementos con el

mismo nivel de electronegatividad y cuya unión no provoca que una de las partes
pierda o gane electrones, siendo los átomos del mismo elemento.
b) Enlace covalente polar

En este tipo de enlace covalente, en realidad el más usual, los átomos que se
unen son de distintos elementos. Ambos poseen una electronegatividad
semejante aunque no idéntica, con lo que tienen diferentes cargas eléctricas.
Tampoco en este caso se pierden electrones en ninguno de los átomos, sino que
los comparten.
Dentro de este subgrupo también encontramos los enlaces covalentes bipolares,
en que existe un átomo dador que comparte los electrones y otro u otros
receptores que se benefician de dicha incorporación.
3. Enlace metálico

En los enlaces metálicos se unen entre sí dos o más átomos de elementos

metálicos. Dicha unión se debe no a la atracción entre ambos átomos entre sí,
si no entre un catión y los electrones que han quedado libres y ajenos haciendo
que sea tal cosa. Los diferentes átomos configuran una red en torno a estos
electrones, con patrones que se van repitiendo. Estas estructuras tienden a
aparecer como elementos sólidos y consistentes, deformables pero difíciles de
romper.

Asimismo, este tipo de enlace se vincula a la conductividad eléctrica propia de

los metales, al ser sus electrones libres.
Enlaces químicos entre moléculas

Si bien los principales enlaces químicos son los anteriores, a nivel de molécula
podemos encontrarnos otras modalidades. Algunos de los principales y más
conocidos son los siguientes.
4. Por fuerzas de Van der Waals

Este tipo de unión se da entre moléculas simétricas y actúan en función de la

atracción o repulsión entre moléculas o a la interacción de iones con moléculas.
Dentro de este tipo de uniones podemos encontrar la unión de dos dipolos
permanentes, dos dipolos inducidos o entre dipolo permanente e inducido
5. Enlace de hidrógeno o por puente de hidrógeno

Este tipo de enlace entre moléculas se da una interacción entre el hidrógeno y

otro elemento de elevada polaridad. En estos enlaces el hidrógeno tiene carga
positiva y se ve atraído por átomos electronegativos polares, generando una
interacción o puente entre ambos. Dicha unión es considerablemente débil. Un
ejemplo lo encontramos en las moléculas de agua.

4. ION
Un ion es una partícula cargada eléctricamente constituida por un átomo o
molécula que no es eléctricamente neutral. Conceptualmente esto se puede
entender como que, a partir de un estado neutro de un átomo o partícula, se han
ganado o perdido electrones; este fenómeno se conoce como ionización.
Aniones: Iones cargados negativamente, producidos por haber más electrones
que protones.
Cationes: Iones cargados positivamente, consecuencia de una pérdida de
electrones.
Coordinación de iones
Cuando iones de cargas contrarias se unen para formar una estructura cristalina
en la que predominan fuerzas de enlace electrostático, cada ion tiende a
apropiarse, o sea, a COORDINAR tantos iones de signo contrario permite su
tamaño. Los iones coordinados se agrupan siempre en torno al ion central
coordinador. Cada catión está en el centro aproximado de un poliedro de
coordinación de aniones.

5. RELACIÓN DE RADIOS
El tamaño relativo de los iones es expresado, generalmente, como la RELACIÓN
DE RADIOS, RA: RX, en donde RA, es el radio del catión y Rx, el radio del anión,
en unidades de Angstrom. Las fuerzas intensas actúan entre los iones que están
más próximos entre sí y que se dice constituyen la primera esfera de
coordinación.

6. TIPOS DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO

Empaquetamiento Cúbico Compacto:
Cuando la tercera capa se dispone sobre la segunda de la secuencia AB en los
hoyos que directamente se encuentran sobre los huecos C de la primera capa,
por lo tanto se forma una secuencia de 3 capas ABC.
 Este apilamiento crece indefinidamente según la serie ABC ABC ABC…
 El número de átomos que contiene la celdilla unidad es de 4
 El número de coordinación de la estructura es 12 la fracción de
empaquetamiento es del 74%
Empaquetamiento Hexagonal Compacto
Una parte de la segunda capa de EHC esta superpuesta sobre la parte superior
de los huecos B.
 Este apilamiento nos da la combinación AB. Si sobre la segunda capa se
dispone una tercera sobre los hoyos de la segunda y por encima de las
esferas A de la 1era capa obtenemos la estructuras ABAB
 El número total de átomos por celdilla es de 6 El número de coordinación
de la estructura es 12
 La fracción de empaquetamiento resulta ser del 74%.

7. POLIMORFISMO
Es la habilidad que presenta una sustancia química específica en cristalizar en
más de un tipo de estructura cuando se haya a una determinada presión y/o
temperatura. A todas estas estructuras se les conoce como formas polimorfas o
polimorfas y constituyen minerales distintos.
TIPOS:
Polimorfismo reconstructivo
Lleva consigo la ruptura de enlaces atómicos y la reunión de unidades
estructurales en una distribución diferente. Implica el reajuste interno extensivo
para pasar de una forma a otra.
Requiere de gran cantidad de energía, no es fácilmente reversible y es muy lento.
Ejemplo: Dimorfismo del carbono nativo
Diamante (sistema cúbico)
Grafito (sistema hexagonal)
Polimorfismo de desplazamiento
En este tipo de polimorfismo, el reajuste interno para pasar de una forma
polimorfa a otra es muy pequeño y no requiere mucha energía
La estructura permanece casi intacta, y no se involucra rupturas de enlaces
Solo existe un ligero desplazamiento de átomos o iones y un reajuste en los
ángulos de enlace.
Este tipo de transformación ocurre casi de inmediato y es reversible.
Ejemplo: Cuarzo alto y cuarzo bajo
Polimorfismo de orden y desorden
Este tipo de polimorfismo se observa principalmente en aleaciones metálicas
pero también se presenta en los minerales. Para apreciar esta transformación,
debe tenerse en cuenta que el orden perfecto se presenta solo en el cero
absoluto 273K.
 El incremento de temperatura perturba el orden perfecto de una
estructura, hasta cierta T se genera el desorden, no hay punto de
transición entre orden y desorden.
 El enfrentamiento lento de una estructura mineral permite que los iones
desordenados se ordenen en posiciones específicas y se conviertan en
más ordenados.
 A altas temperaturas, próximas al punto de fusión de una sustancia, los
átomos o iones tienden a desordenarse por completo y está ciertamente
dispuestos a desprenderse de la estructura
Poli tipismo
El poli tipismo está caracterizado por una secuencia de apilamiento con una
unidad de gran longitud que se repite a lo largo del eje de apilamiento.
Es una variedad del polimorfismo, y tiene lugar cuando dos polimorfos difieren
solo en el apilamiento de láminas o capas idénticas de dos dimensiones
Sin embargo, los espaciados atómicos entre las láminas o capas de apilamientos
están relacionados entre sí por números múltiplos o submúltiplos

El poli tipismo es una característica del SiC, ZnS, de las micas y otros silicatos
laminares.
Pseudomorfismo
Son aquellos minerales cuya forma cristalina externa pertenecen a otra especie
mineral
La estructura y composición química de un mineral pseudomorfo pertenece a
una especie mineral, aunque la forma del cristal corresponde a otra
Si el cristal de un mineral dado se altera de forma que la estructura interna o la
composición química cambien, pero la forma externa prevalece, se dice que se
ha formado unos pseudomorfos
SUSTITUCIÓN
Renovación gradual del material primario y simultáneamente, un
reemplazamiento del mismo por otro, sin reacción química entre ambos. Ejm:
Sustitución por sílice de las fibras de madera hasta formar una madera
petrificada.
INCRUSTACIÓN
Se deposita una costra de un mineral sobre cristales de otro.
Ejm: Cuarzo incrustado en cubos de fluorita. ALTERACIÓN
Ha existido una adición parcial del material nuevo o una renovación parcial del
material primario.
Ejm: La Galena se oxida formando anglesita. La transformación de anhidrita Ca
SO4 a yeso
CaSO4.2H2O

8. POSTULADOS DE CRISTALOQUÍMICA

VICTOR GOLDSCHMIDT Y FRITZ LAVES sentaron los postulados de relleno de

reemplazo del espacio para una estructura cristalina estable de energía
reticular mínima (los átomos o iones se consideran geométricamente para estos
postulados como bolas duras):
Principio espacial: los átomos o iones se apilan de la manera más compacta
posible;
Principio de simetría: el cristal posee la más alta simetría posible;
Principio de interacción: cada átomo o ion está rodeado por el mayor número
de vecinos como sea posible.
Además, el radio atómico o iónico (que puede variar según el tipo de enlace)
influye en la estructura. Por ejemplo, en algunos compuestos como el olivino
(Mg,Fe)2[SiO4], la estructura cristalina se puede describir como un apilamiento
compacto hexagonal de átomos de oxígeno, los otros átomos más pequeños
ocupan los sitios octaédricos (átomos de magnesio y de hierro) y los sitios
tetraédricos (átomos de silicio).