1-. Se tiene una solución de sulfato de cobre cuya concentración es de 0.5 M de Cu +2.

a) ¿Cuál es la concentración final de Cu+2 si se aplica un potencial de 0.0 V c/r al electrodo de

referencia Ag/AgCl.
b) ¿El cobre se depositó o se disolvió?.
c) ¿Cuál es la concentración final de Cu +2 si se aplica un potencial de 0.248 V c/r al electrodo de
referencia SCE (Standart Calomel Electrode)?.
d) ¿El cobre se depositó o se disolvió?.

Respuesta

Sabemos que el potencial del Cu/Cu2+ = 0.34 c/r EHE y que el potencial Ag/AgCl = 0.2 c/r EHE, entonces
tenemos un potencial del Cu/Cu2+ = 0.14 c/r electrodo de referencia Ag/AgCl.

Ahora si aplicamos un potencial de 0.0 V c/r electrodo de referencia Ag/AgCl, significa que estamos
aplicando un potencial de 0.2 V c/r al EHE. Entonces tenemos para Cu +2 + 2e  Cu0:

Rt   Pr oductos 
E  Eo  Ln 
nF   Re ac tan tes  
 Caso general
0.0591  1 
E  0.34  Log    0.331 V c/r EHE
2  0.5 
a) Entonces aplicando un potencial de 0.2 V tendremos

Rt   Pr oductos  
E  Eo  Ln 
nF   Re ac tan tes  
0.0591  1 
0.2  0.34  Log  
2 
 Cu
2
 
 Cu  2
  1.83·10 5

b) Claramente se deposita ya que la [Cu 2+] disminuyo. Además podemos ver que el potencial aplicado es
menor al potencial de la reacción Cu+2 + 2e  Cu0, por lo en la escala de potenciales quedara más
abajo y generara esta los electrones necesarios para satisfacer la reacción indicada

c) Como el potencial aplicado es de 0.248 V c/r a SCE, y se sabe que SCE tiene un potencial de 0.242 V
vs EHE (Electrodo de Hidrogeno Estándar), se obtiene que:

Ea = 0.248 c/r SCE => Ea =0.248 + 0.242 = 0.490 V vs EHE.

Ahora que conocemos el valor del potencial aplicado Ea con respecto a EHE, utilizamos la ecuación de
Nerst para determinar la concentración de Cu2+ que se alcanza cuando se alcanza en el equilibrio.

E = Eº + 0.0591·log([Cu 2+])/2 , o en forma equivalente 0.49 = 0.34 + 0.0591·log([Cu 2+])/2

Despejando, se obtiene:

( 0.49  0.34)·2
10 0.0591  
 Cu 2   119163 .2 M
Como se puede observar de este resultado, el valor es demasiado alto y el cobre precipitaría antes de
alcanzar esta concentración.

d) Como la concentración final es mayor que la inicial, se obtuvo una disolución de cobre.

2-. Un estanque con solución lixiviante proveniente de pilas de lixiviación, que contiene 4 g/l de cobre
como Cu+2 y 20 g/l de fierro como Fe +2, se contacta con un exceso de chatarra de fierro (Fe 0) para
precipitar el cobre como Cu0.
a) Determine el potencial inicial E de las semireacciones:
2 
i) Cu  2e  Cu
0

2 
ii) Fe  2e  Fe
0

b) Determine en que sentido circulan los electrones y cual es la reacción global que ocurre.
c) Determine la concentración final de Cu+2 y Fe+2 cuando se alcanza el equilibrio.
d) ¿Qué potencial E tienen las semireacciones (i) y (ii) cuando se alcanza este equilibrio?.
e) Determine el porcentaje de recuperación de cobre como precipitado (Cu 0) que se alcanza con
este proceso si se llega al equilibrio.

Datos:
Eº (Cu2+/Cuº) = 0.34 V, Peso Atómico del cobre = 63.5 gr/mol
Eº (Fe2+/Feº) = -0.44 V, Peso Atómico del fierro = 55.85 gr/mol

Además recordar que la ecuación de Nerst para una reacción " aA + bB + ne  cC + dD " es:
R·T   C  · D  
c d
E  E º Ln  o en forma equivalente para 25 ºC
n·F   A a · B  b 
0.0591   C  c · D  d 
E  E º ·Log10   . Ojo, notar que cambia el logaritmo de natural a base 10 y que

  A · B 
a b
n 
los electrones en la reacción siempre se escriben en el lado izquierdo.

Respuesta:
a) a partir de los valores de la concentración de cobre y fierro en solución en gr/lt, se calcula la
concentración M utilizando el Peso atómico:

Cu   63.45gr
2 lt
gr mol
 6.3·10
mol
lt
2
 6.3·10  2 M

 Fe 
2

20 gr lt
55.85 gr mol
 0.358
mol
lt
 0.358M

2 
La ecuación de Nerst para la reacción Cu  2e  Cu queda:
0

0.0591   Cu º   0.0591  1 
E  Eº ·Log10   , E  0.34  ·Log10  2 
 0.304 V
2  Cu 
2
  2  6.3·10 

2 
La ecuación de Nerst para la reacción Fe  2e  Fe queda:
0
 0.0591   Feº   0.0591  1 
E  E º ·Log10   , E  0.44    0.453 V
2  Fe
2
   2
·Log10 
 0.358 

b) Los electrones circulan desde la reacción de menor potencial a la de mayor potencial, con lo que se
obtiene que

Cu 2  2e   Cu 0

e-
Fe 2  2e   Fe 0

Por lo que la reacción general queda:

Feº Cu 2  Fe 2   Cu º

c) y d) En el equilibrio E Fe 2  / Fe º  E Cu 2  / Cu º , con lo que se tiene que:

ECu 2  / Cu º  0.34 
0.0591
2
·Log10 Cu 2   E
f Fe 2  / Fe º
 0.44 
0.0591
2

·Log10 Fe 2  
f

0.78 
0.0591
2

Log10 Fe 2  Log10 Cu 2     

 Fe 2
26.396  Log10 
   Con lo que se obtiene:
 Cu
2
  
 Fe   Cu ·10
2 2 26.396
(Ecuación 1)

Además se debe efectuar el balance de masa del sistema, con lo que se debe plantear que la variación en
la concentración de cobre disuelto (Cu2+) es igual a la variación en la concentración de fierro disuelto
(Fe2+), con lo que se obtiene:

Cu 2   Fe 2 Notar que el signo menos esta dado por el echo de el cobre desaparece y el fierro
aparece (ver reacción general).

Cu   Cu     Fe    Fe  

2
f
2
i
2
f
2
i

Cu 2
f 
 Fe 2  f  6.3·10 2  0.358  0 (Ecuación 2)

reemplazando la ecuación 2 en la ecuación 1


10 26.396 · Cu 2  f  Cu 2   f  0.421  0
Al resolver la ecuación, se obtiene finalmente:

Cu 
2
f  1.692·10 27 M 
con lo que se obtiene que E Cu 2  / Cu º f  0.451 V

Reemplazando este valor en la ecuación 2, se obtiene para el fierro:

 Fe 
2
f  0.421M 
con lo que se obtiene que E Fe 2  / Fe º  f
 0.451V

e) La recuperación de cobre en porcentaje se calcula como sigue:

Re cCu 
Cu   Cu  ·100  100 %
2
i
2
f

Cu 2
i
3.-

Se tiene un mineral de crisocola de 5% de cobre y se desea tratar utilizando el siguiente sistema de

lixiviación -precipitación de cobre, para así poder obtener finalmente cobre metálico:

En la etapa de lixiviación se agrega el mineral a una batea y se agita hasta que el mineral y la solución
estén en equilibrio. Una vez alcanzado el equilibrio se efectúa una separación sólido-líquido, en donde el
residuo sólido se envía a un tranque y la solución se envía a un proceso de precipitación para así poder
obtener el cobre metálico.
La solución proveniente de la etapa de lixiviación ingresa a otra batea en donde se le agrega fierro
metálico en exceso. Una vez que el sistema alcanzó el equilibrio, se procede a separar el sólido del
líquido, en donde el líquido es tratado para ser recirculado a la etapa de lixiviación y el sólido que
contiene una mezcla de cobre con fierro es enviado a fundición para ser purificado y así obtener cobre
metálico 99.99 % de pureza. En función de lo anterior, determine:

a) La concentración de cobre y el pH que se establece en la solución de salida del proceso de lixiviación

cuando se alcanza el equilibrio
b) El potencial inicial de cada semi-reacción (Cu+2/Cu° y Fe°/Fe+2) del segundo reactor, para esto
suponga una concentración inicial de Fe2+ de 1x10-3 M que viene con la solución de la etapa de
lixiviación.
c) La concentración de cobre y la concentración de fierro en la solución de salida del proceso de
precipitación de cobre, además del potencial de equilibrio.

Datos:
La crisocola se disuelve según la siguiente reacción:

CuSiO3 + 2H+ ↔ Cu2+ + SiO2 + H2O

Peso atómico del cobre = 63.5 gr/mol.

Peso atómico del fierro = 55.86 gr/mol.
Compuesto G° (kcal/mol) Compuesto E°(V)
Cu+2 15.53 Fe2+ + 2e- ↔ Fe° -0.44
Si02 -192.4 Cu + 2e- ↔ Cu°
2+
+0.34
H20 -56.69
H +
0
CuSiO3 -215.7
Fe(OH)3 -166
Fe +3
-2.52
OH -
-37.6

Respuesta:

a) A partir de la reacción de disolución, se calcula la energía libre de la reacción:

  Pr od  
G  G 0  RT ln 
  Re act  

G 0 rxn    56.69  192.4  15.53    215.7  2 * 0  17.86 kcal mol 

Luego, en el equilibrio:

G  0 
G 0
  ln 2
 Cu  2  SiO  H O  
2  
RT   CiSiO  H 2 
 3

  
17860
 ln
  
 Cu  2
RT    
 H 2

(ec.1) _ Cu    H 
2  2
 exp 30.15

Dado que no se puede calcular ambas concentraciones, se hace un balance de masa, de donde se
obtiene una segunda ecuación:

   
2 Cu 2   H   0
2  Cu    H    H   Cu 
2
f

f

i
2
i

ec.2 _ 2  Cu    H   10  2  10
2
f

f
1 3
Con las ecuaciones 1 y 2, se resuelve el sistema y se obtiene:

Cu   0.05M
2

 H   6.4  10
 8
 pH  7.2

0.0591   Pr od  
b) De la ecuación de Nerst: E  E0  log 
n   Re act  

Así se tiene para el caso del Fe:

0.0591   Pr od   0.0591  1 
E  E0  log   0.44  log 3 
 0.52
n   Re act   2  1 10 

Y para el Cu:

0.0591   Pr od   0.0591  1 
E  E0  log   0.34  log   0.3
n   Re act   2  0.05 

c) La reacción global es:

Cu 2  Fe 0  Cu 0  Fe 2

Entonces en el equilibrio, igualando potenciales se tiene:

0.0591  1  0.0591  1 
0.34  log   0.44  log 
2  Cu
2
   2  Fe
2
  

0.78 
0.0591 
 log

Fe  2 


2  
Cu  2  
 Fe   10 Cu
2 26.4 2
____(ec.1)

Nuevamente se requiere de otra ecuación, la cual se obtiene de un balance de masa:

  
 Cu 2   Fe 2  0
 Fe 2
  Cu 
f
2
f  (0.05  10 3 ) ____(ec.2)

Al resolver el sistema, se obtiene:

Cu   2  10 M
2 28

 Fe   0.051M
2

E eq  0.47
Propuesto:
4.-
Se tiene un mineral de crisocola, y se desea obtener cobre metálico a través de la lixiviación del mineral y
su posterior precipitación con fierro metálico.
Para esto se agrega el mineral a una batea, y se agita hasta que el mineral este en equilibrio con una
solución a pH = 1. Luego se efectúa una separación sólido - liquido y el residuo sólido se envía a un
tranque y la solución obtenida, en equilibrio, es enviada a la etapa siguiente.
En la siguiente etapa, la de precipitación, la solución proveniente de lixiviación ingresa a otra batea,
donde se agrega fierro metálico en exceso (chatarra de fierro). Alcanzado el equilibrio, se procede a
separar el sólido del líquido, donde el liquido se trata para recircularlo a la etapa de lixiviación y el sólido,
que contiene una mezcla de cobre con fierro es enviado a fundición para ser purificado y así obtener
cobre metálico 99.99% de pureza.

El proceso se resume en el siguiente diagrama:

Considere que inicialmente la concentración de Cu en la solución de lixiviación es igual a 10 +3 M.

Determine:

Lixiviación:
a) La concentración de cobre y el pH de la solución en la salida del proceso de lixiviación.
Precipitación:
b) Determine el potencial estándar para cada semi - reacción, en función de las energías libres de los
compuestos.
c) Indique a través de un diagrama de potenciales el sentido en que se circulan los electrones y además
escriba la reacción global que ocurre.
d) Determine el potencial inicial de cada semi - reacción, suponiendo una concentración de 10 -2 M de
Fe+2, en la solución proveniente de la etapa de lixiviación.
e) La concentración de cobre y de fierro en la solución de salida del proceso de precipitación, el
potencial de equilibrio, y la recuperación de cobre en porcentaje.