Diagrama de fases, sistema

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MgSO4-H2O.
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Definicione
s
Eutéctico es una mezcla de dos componentes
con punto de fusión (solidificación) o punto de
vaporización (licuefacción) mínimo, inferior al
correspondiente a cada uno de los compuestos en
estado puro. Esto ocurre en mezclas que poseen
alta estabilidad en estado líquido, cuyos
componentes son insolubles en estado sólido.
En el área
El sólido cihb
que se el
forma en
el punto en
sistema a equilibrio
se denomina quebrada eagfhij

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consiste
eutéctico. enConsiste
mezclas ende representa la
una íntimasaturada
disolución mezcla y solidificación
MgSO4
mecánica 7H2O cristalino.
de hielo y completa de la
MgSO4
En el área
* 12H2O;
dljc la mezcla
entre disolución
El área pae líquida
los puntos
consta de disolución
a y b los para formar varias
representa
cristales son
saturada y cristales
MgSO4de fases sólidas.
mezclas de hielo
12H2O; entre
MgSO4 6H2O. bEn y el
c la
área y disolución
Línea quebrada
fase sólida
qdk la mezcla
es MgSO4
es saturada
abcdq es la curva
7H2O (salde
disolución saturada
epsom);y de solubilidad
Toda disolución
entre c yH2O
MgSO4 d los cristales que contenga
son MgSO4 6H2O; y por menos del 16,5%
encima del punto d los de MgSO, deposita
cristales son MgSO4 H2O hielo cuando la
temperatura
alcanza la línea pa
Cualquier
disolución más
Rendimientos. En muchos procesos industriales de

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cristalización, los cristales y las aguas madres están
en contacto suficiente tiempo para alcanzar el
equilibrio y las aguas madres están saturadas a la
temperatura final del proceso. El rendimiento del
proceso se puede calcular entonces a partir de la
concentración de la disolución original y la solubilidad
para la temperatura
Cuando la velocidad final. Si durantede
de crecimiento el los
proceso se es
cristales
produce
lenta una evaporación
se requiere un apreciable, ésta debe de
ser conocida
tiempo o estimada.
considerable para alcanzar el equilibrio. Esto
se cumple especialmente cuando la disolución es
viscosa o cuando los cristales se acumulan en el fondo
del cristalizador, de forma que hay poca superficie de
cristales expuesta a la disolución sobresaturada. En
tales situaciones las aguas madres finales pueden
retener una apreciable sobresaturación y el
rendimiento real será menor que el calculado a partir
de la curva de solubilidad.
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Si los cristales son anhidros, los cálculos del
rendimiento son sencillos ya que
la fase sólida no contiene disolvente. Cuando la
cosecha contiene agua de cristalización es preciso
tener en cuenta el agua que acompaña a los cristales,
ya que este agua no está disponible para el soluto que
queda en disolución. Los datos de solubilidad se dan
generalmente bien en partes de masa de material
anhidro por cien partes de masa de disolvente total o
en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. Estos
datos ignoran el agua de cristalización. La clave para
los cálculos del rendimiento de solutos hidratados es
expresar todas las masas y concentraciones en función
de sal hidratada y libre de agua. Puesto que esta
última cantidad es la que permanece en la fase líquida
durante la cristalización, las concentraciones y
cantidades basadas en el agua libre puede restarse
Una disolución consistente en 30% de MgSO4 y

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70% de H2O se enfría hasta 60ºF. Durante el
enfriamiento se evapora un 5% del agua total del
sistema. ¿Cuántos kilogramos de cristales se
obtendrán por cada kilogramo de mezcla original?
Diagrama de fases

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(ejemplo AH).

DISOLUCI
ON

HIELO + AH +
DISOL. DISOL.
Eu +HIELO Eu +
AH
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Disol. +
MgSO4 H2O
Disol. +
MgSO4 6H2O
Disol. +
MgSO4 7H2O
Disol. +
MgSO4
12H2O
Una disolución consistente en 30% de MgSO4 y

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70% de H2O se enfría hasta 60ºF. Durante el
enfriamiento se evapora un 5% del agua total del
sistema. ¿Cuántos kilogramos de cristales se
obtendrán por cada kilogramo de mezcla original?

Cristal en las aguas

madres
Cristal en el
cristalizador
 5/27/12
A partir de la se observa que los cristales son
MgSO4 7H2O y que la
concentración de las aguas madres es 24,5% de MgSO4
anhidro y 75,5% de H2O.

concentración de las
composición deaguas madresque se encuentra en
la disolución
 AGUA:

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Por cada 1000 kg de disolución original, el agua
total es 0,70 x 1000 =
= 700
Los kg. moleculares
pesos La evaporación
del es 0,05 yx MgSO4
MgSO4 700 = 35 kg.
7H20
son 120,4 y 246,5, respectivamente, de forma que
la cantidad total de MgSO47H2O en la carga de
1000 kg es:

1000 x 0,30(246,5/120,4) = 614 kg

el agua
En libre
100 kg de es 1000
aguas - 35 - 614
madres hay = 351 kg
24,5(246,5/120,4)
=50,16 kg de MgSO47H2O

100 - 50,16 = 49,84 kg de agua libre

Por tanto, el MgSO47H2O en las aguas madres es

(50,16/49,84)351 = 353 kg.
Balances de entalpia.

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En los cálculos de los balances de calor en cristalizadores, el
calor de cristalización es importante.
Se define como el calor desprendido cuando se forma un sólido
a partir de la disolución. La cristalización es generalmente
exotérmica y el calor de cristalización varía con la temperatura
y la concentración.
El calor de cristalización es igual al calor absorbido por los
cristales al disolverse en una disolución saturada y puede
obtenerse a partir del calor de disolución en una cantidad muy
grande de disolvente y el calor de dilución de la disolución
desde la saturación hasta una gran dilución.

Se disponen de datos de calores de disolución y dilución, los

cuales, conjuntamente con datos de calores específicos de las
disoluciones y de los cristales, pueden utilizarse para construir
cartas entalpía concentración ampliadas para incluir las fases
sólidas. El diagrama es especialmente útil para calcular
balances de entalpía en los procesos de cristalización
diagrama H-x (entalpia-concentración),

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incluyendo entalpías de las fases sólidas, para el
sistema MgSO4 y H2O

Las entalpías están dadas

en Btu por libra

Las entalpías están

referidas a
1 lb de mezcla total, con
independencia del número
de fases de la mezcla
área dljc representa las entalpías
de MgSO46H2O y aguas madres
triángulo isotérmico (154,4 ºF) dkl
representa mezclas de una disolución
saturada que contiene 37% de MgSO4,
MgSO4H2O y MgSO46H2O
área qrkd es parte del campo que
representa disoluciones saturadas
en equilibrio con MgSO4H2O
punto n representa hielo a 32ºF disolución saturada que contiene 33% de
pabcdq Entalpía de disoluciones
no saturadas de MgSO4 en H2O
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área abfg representa los puntos entalpía-
concentración para todos los magmas
consistentes en cristales de
MgSO4 12H2O y aguas madres
triángulo isotérmico (25ºF) age representa
las entalpías de todas las combinaciones de
hielo con eutéctico parcialmente
solidificado o de eutéctico parcialmente
solidificado con MgSO4 12H2O
eap representa las mezclas en equilibrio de
hielo y disoluciones congelantes de MgSO4
triángulo isotérmico (37,5 ºF) bhf muestra la
transformación de MgSO4 7H2O en MgSO4
12H2O, y este área
representa mezclas de una disolución
saturada que contiene 21% de MgSO4.
MgSO47H2O sólido y MgSO412H2O sólido
área cihb representa todos los magmas de
MgSO47H2O y aguas madres
triángulo isotérmico (118,8 ºF) cji
representa las mezclas formadas por una
MgSO4, MgSO4 6H,O sólido y
Una disolución de 32,5% de MgSO4 a 120ºF (48,9ºC)

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se enfría, sin evaporación apreciable, hasta 70ºF
(21,lºC) en un cristalizador discontinuo refrigerado
con agua. ¿Qué cantidad de calor es preciso retirar
La disolución
de la disolución por tonelada inicial está
de cristales?
representada por el punto
para una concentración de
0,325 en el campo de
disolución no saturada sobre
una isoterma de 120ºF. La
coordenada de entalpía de
este punto es -33,0 Btu/lb. El
punto para el magma final
está situado sobre la isoterma
de 100(78,4
70ºF en el- 33,0) = para la
área cihb
4540
Esto Btu 0,325.
corresponde
concentración a un
La
desprendimiento
coordenada de calor
de entalpía parade
4550punto
este Btu/100Ib (1,06
es -78,4 x l05
Btu/lb.
J/kg).
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La escisión de la suspensión final entre cristales y
aguas madres se puede obtener a partir del
llamado «principio de la regla de la palanca»,
según el cual, en una mezcla de dos fases, las
masas de las dos fases son inversamente
proporcionales a las diferencias entre sus
concentraciones y la de la mezcla global. Este
principio es aplicable a la isoterma de 70ºF en
nuestras dos figuras. La concentración de las aguas
madres
es 0,259, y la de los cristales es 0,488. Por tanto,
los cristales son
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La concentración de las aguas madres es
0,259, y la de los cristales es 0,488. Por tanto,
los cristales son
100 0,325-0,259 =28,8 lb/100lb de
suspensión
0,488-0,259
El calor desarrollado por tonelada de
cristales es
(4540/28,8)(2000) = 315 000 Btu/ton
(3,66 x l05 J/kg)
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