Obtención de la perovskita cúbica GdFeO3 por el método del poliol

C. A. Cortés-Escobedoa, T. Gaudissonb, F. Sánchez de Jesúsc, A. M. Bolarín- Miróc, S. Nowakb, S.

Ammar-Merahb
a
Instituto Politécnico Nacional-Centro de Investigación e Innovación Tecnológica, México, D. F.,
ccortese@ipn.mx,
b
Université Paris Diderot, Paris 7, laboratoire Interfaces, Traitements, Organisation et Dynamiqué
des Systéme UMR 7086, París, Francia, thomas.gaudisson@wanadoo.fr,
sophiemaldoror@gmail.com, souad.ammar-merah@paris7.jussieu.fr,
c
Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Área Académica de Ciencias de la Tierra y
Materiales, fsanchez@uaeh.edu.mx, anabolarin@msn.com.

RESUMEN
En general, las perovskitas de hierro, con fórmula MFeO 3, donde M es un metal, como materiales
funcionales tienen propiedades interesantes para aplicaciones como catalizadores, sensores,
semiconductores, materiales magnéticos y magneto-ópticos. En particular, cuando el átomo en
sitios M es una tierra rara, REFeO 3, es difícil obtener el arreglo en forma de perovskita, la cual tiene
propiedades fotoluminiscentes y magnéticas importantes. En este trabajo se presentan resultados
de la obtención de la fase perovskita con gadolinio en sitios M. El método de síntesis utilizado
permitió obtener además magnetita, que es un mineral ferromagnético con múltiples aplicaciones.
Este método consistió en tomar como precursores a los acetatos de hierro, estroncio y gadolinio,
ponerlos en reacción con dietilén glicol sin deshidratar, permitiendo que se lleven a cabo las
reacciones de solvatación, sustitución nucleofílica y electrólisis, para dar lugar a óxidos con la fase
más estable. Una vez sintetizada la mezcla perovskita + magnetita, se llevó el producto de reacción
a una sinterización rápida por medio de la técnica SPS (Spark Plasma Sintering) a 600°C, de
donde se obtuvieron cerámicos en volumen. Se presentan resultados de estructura cristalina por
difracción de rayos X y refinamiento Rietveld, micromorfología y espectroscopía de dispersión de
energía por microscopía de barrido electrónico y propiedades magnéticas por magnetometría de
muestra vibrante. Aunque se integró el acetato de estroncio, éste no se detecta en las fases
obtenidas por difracción de rayos X, pero sí en los resultados de espectroscopía de dispersión de
energía (EDS).

1. INTRODUCCIÓN
Los materiales con estructura tipo perovskita, ABO 3 tienen múltiples funciones, como sensores,
catalizadores, piezoeléctricos, termistores, etc. debido a las interacciones que permite
geométricamente la estructura. Así, muchos de los materiales ferroeléctricos o incluso,
multiferróicos poseen ésta geometría.
En particular, para el caso de las ortoferritas de tierras raras, si se coloca un ión con propiedades
magnéticas en el sitio B de la estructura, éste presenta propiedades antiferromagnéticas, por
ejemplo, con el ión ytrio en sitios A y el ión férrico en sitios B, YFeO 3. Pero si ambos iones en sitios
A y B poseen propiedades magnéticas, entonces las interacciones posibles pueden dar lugar a un
comportamiento interesante que pueda dar lugar a un material multiferróico [1 - 6].
Por otro lado, cuando las ortoferritas tienen en sus sitios A al ión estroncio, éstos materiales poseen
buenas propiedades como conductores iónicos, de forma que se les usa como cátodos en celdas
de combustible en estado sólido [7] o como piezoeléctrico [4-6].

1
En este trabajo se presenta la síntesis de ortoferrita de estroncio con 30 % atómico de neodimio en
sitios de estroncio (A), Sr0.7Nd0.3FeO3, utilizando el método del poliol.

2. PARTE EXPERIMENTAL
Se sintetizó Nd0.3Sr0.7Fe12O19 colocando acetatos de hierro, estroncio y neodimio en cantidades
estequiométricas en un matraz con 125 ml de dietilén glicol (DEG) de acuerdo con la siguiente
reacción, considerando el contenido de humedad (obtenido por análisis termogravimétrico):

12 Fe(CH3COO-)2 + 0.3 Nd(CH3COO-)3 + 0.7 Sr(CH3COO)2 + 55.5O2 Nd0.3Sr0.7Fe12O19 + 52.6 CO2 + 39.45 H2O

La solución se calentó hasta el punto de ebullición del DEG (~200°C) y se dejó reaccionar por 4
horas en agitación sin componentes magnéticos. Después de diferentes cambios de color, la
solución se calcinó y el DEG se evaporó por calentamiento directo. Los polvos obtenidos se
sinterizaron por arco eléctrico (SPS, spark plasma sintering) utilizando un Dr. Sinter siguiendo el
siguiente programa: de 20°C a 280°C el calentamiento se llevó por 5 min, se mantuvo en 280°C
por 10 min y luego se calentó a una temperatura de 400°C en 5 min. Y se mantuvo por 5 min.
Finalmente, se lograron 600°C después de 2 min y se dejó por 10 min para luego enfriar.
Se obtuvieron patrones de difracción de rayos X en un Panalytical X-Pert Pro equipado con un
detector multicanal (X’celerator) y usando radiación Co-K. La morfología de la superficie de
fractura de las muestras se analizó usando un microscopio electrónico de barrido de emisión de
campo FEI Quanta 3D FEG operado a 25 kV. Las curvas de histéresis de magnetización se
obtuvieron a temperatura ambiente usando un magnetómetro de muestra vibrante LDJ 9600 con un
campo máximo de 16 kOe.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En la figura 1 se observa el patrón de difracción de rayos X de los polvos después de la síntesis y
eliminación del dietilén glicol por calcinación (polvos PHNd).

Figura 1. Patrón de difracción de rayos X para el producto de reacción del poliol después de la calcinación (abajo) y
después de la sinterización por arco eléctrico (abajo).

2
En el patrón de difracción correspondiente a la muestra únicamente calcinada para eliminar el
DEG, se muestra que el método del poliol favorece la formación de la fase magnetita y únicamente
los picos de difracción de los planos de magnetita son observados. Sin embargo, en la misma
figura se presenta el patrón de difracción de la muestra después de la sinterización por arco
eléctrico a 600°C (arriba). En esta última, es interesante encontrar la aparición de la fase
perovskita, además del crecimiento del tamaño de grano, asociado con el incremento en la altura
de los picos. Esta fase perovskita (NdFeO3) podría tener potenciales propiedades de
magnetostricción y piezoelectricidad.
En la figura 2 se presentan imágenes de la morfología de los polvos calcinados después de la
reacción. En éstas imágenes se observan grandes aglomerados con bordes agudos (izquierda),
pero que al hacer un acercamiento se observa que se componen de partículas nanométricas
aglomeradas (derecha).

Figura 2. Imágenes de microscopio electrónico de barrido del polvo producto del método del poliol después de la
calcinación.

Esta formación de aglomerados puede disminuirse si se realiza una purificación del producto de la
reacción mediante lavados con alcohol etílico.

Figura 3. Curva de histéresis de magnetización para compactos sinterizados.

3
Finalmente, en la figura 3 se presenta la curva de histéresis de los polvos obtenidos después de
una compactación y sinterización por arco eléctrico. Se presenta una magnetización de saturación
de hasta 44 emu/g. Mientras que la magnetización de saturación de la magnetita es de alrededor
de 60 emu/g. Lo que indica un efecto antiferromagnético de la fase perovskita en la mezcla.

4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se obtuvieron polvos y cerámicos densos de la mezcla magnetita + ortoferrita de estroncio y
neodimio mediante el método del poliol a partir de acetatos de hierro, neodimio y estroncio.
Después de la calcinación se presentan aglomerados, que pueden reducirse purificando la mezcla
con etanol, sin calcinar. Se recomienda realizar mediciones de magnetización con la aplicación de
esfuerzos de compresión y tensión en 4 direcciones, para verificar su potencial como multiferróico.

BIBLIOGRAFÍA
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2. Y. Wang, X. Yan, J. Chen, J. Deng, R. Yu, X. Xing, “Shape controllable synthesis of NdFeO 3
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3. J. Bartolomé, E. Palacios, M. D. Kuz´min, F. Bartolomé, I. Sosnowska, R. Przenioslo, R.
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NdFeO3 at low temperature”, Phys. Rev. B., 55 (1997) pp. 11432.
4. H. Falcón, J. A. Barbero, J. A. Alonso, M. J. Martínez-Lope, J. L. G. Fierro, SrFeO 3-
perovskite oxides: chemical features and performance for metane combustion, Chem.
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