Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
013 - 1
MÓDULO 13.EQUILIBRIUM
3. Pulse Editar antiguo archivo de entrada si ya tiene un archivo de entrada que puede
ser utilizado como un archivo de partida. Editar la tabla de entrada y guardarlo con
un nombre diferente, véase la Fig. 1.
Si sólo desea calcular las composiciones de equilibrio con los * .IGI-archivos existentes
pulsa Calcular, ver Fig. 1. Si desea dibujar imágenes de los archivos existentes .OGI *
hechas por el sorteo de prensa Gibbs-solucionador, ver Fig. 1. Uso de impresión se puede
obtener una copia en papel de los .IGI * y * archivos .OGI.
HSC Chemistry® 6.013 - 3
Si hay algunas especies extrañas en la lista a continuación, puede hacer doble clic esa
fórmula en la lista o pulse el botón del pío base de datos y ver todo el conjunto de datos
de la especie en la base de datos. Si desea eliminarlo, pulse Eliminar en la ventana Base
de datos. Esto eliminará las especies de la lista, pero no a partir de la base de datos.
Al hacer primeros cálculos de tiempo, puede ser una buena idea tener una copia impresa
de las especies seleccionadas pulsando impresión. A continuación, también se puede
añadir o eliminar fácilmente las especies en la siguiente ventana, véase la Fig. 4.
Las especies se han dividido en clases de fiabilidad en bruto en la base de datos; usted
puede seleccionar las especies disponibles en la clase más fiable 1 pulsando Seleccionar
clase 1.
HSC Chemistry® 6.013 - 5
2. Fases
HSC Chemistry® 6.013 - 9
coeficiente de actividad describe la desviación de una solución real a partir de una mezcla
ideal. coeficiente de actividad f se define como la relación entre la actividad A y fracción
molar x de la especie en la mezcla.
f = a / x [2]
HSC Chemistry® 6.013 - 11
f = coeficiente de actividad.
Las fórmulas se escriben utilizando la misma sintaxis que en Excel, los nombres
definidos T y P están disponibles para la temperatura y la presión. fracciones molares se
dan como referencias de celda a la columna X. Tenga en cuenta que los valores que
regresan de las fórmulas son insignificantes, porque los valores de fracción molar en la
columna X son cero, ver Figs. 16 - 17.
7. La partida
Puede añadir cualquier tipo de la partida para el archivo de entrada, véase la Fig. 5. El
número máximo de caracteres permitidos en el título es 80. El programa de post-
procesamiento PIC añade automáticamente el título a los diagramas, ver Figs. 11 y 17.
8. equilibrio de temperatura
9. presión de equilibrio
Si ha definido incrementos (pasos) para las especies de las materias primas o especificado
una temperatura o un intervalo de presión, entonces también debería dar el número de
pasos necesarios, véase la Fig. 5 El número máximo de pasos en Gibbs solucionador es
251 y para Solgasmix el máximo disponible es 51. Por lo general, 21 - 51 pasos dan
curvas bastante suaves en el diagrama de equilibrio. Un gran número sólo dará más
puntos a la imagen y un mayor tiempo de cálculo.
Si usted ha dado un paso cantidad para una especie de materia prima, los cálculos se
deben hacer uso de una cantidad cada vez mayor de especies. Si usted ha dado un rango
de temperatura o presión, a continuación, los cálculos deben hacerse mediante el aumento
de la temperatura o la presión. No se permiten incrementos simultáneos en la
composición, temperatura y presión. Por favor, no olvide seleccionar la opción correcta
aumento, véase la Fig. 5
Con esta opción puede seleccionar los formatos de archivo de entrada aceptadas por el
Gibbs, SOLGASMIX3 o ChemSAGE4 Gibbs rutinas de minimización de la energía, la
Fig. 5
Si guarda el archivo en formato GIBBS se puede llevar a cabo los cálculos de HSC
Chemistry con la ecuación de Gibbs-solucionador pulsando Gibbs. Si ha seleccionado el
formato SOLGASMIX se puede llevar a cabo los cálculos con un SOLGASMIX-
solucionador de modificar pulsando SGM, ver Fig. 5 ChemSAGE es un producto de
software independiente, que no está incluido en el paquete de HSC Chemistry.
Nota: los coeficientes de actividad y especificaciones fórmulas, ver Fig 4 son válidos sólo
en el GIBBS-solver.. mezclas no ideales para SOLGASMIX y ChemSAGE deben
definirse por separado.
HSC Chemistry® 6.013 - 13
Primero debe guardar los datos de entrada para los cálculos, véase las figuras. 4 y 5.
Cuando se hace esto puede activar el programa de equilibrio y llevar a cabo los cálculos.
Con Archivo / Abrir se puede leer un archivo de entrada de edad para su edición. Tenga
en cuenta que en el menú Archivo se puede seleccionar fácilmente los tipos de archivos
para abrir y guardar. Tenga en cuenta también que el .IGI *, * * .ISG y tipos de archivos
DAT no ahorran nombres de fases editados y los ajustes de formato. El módulo de
equilibrio siempre guarda automáticamente un archivo * .gem que se puede utilizar para
devolver estos ajustes.
15. Salir
Si desea volver al menú anterior Sale prensa. Recuerde, sin embargo, para guardar los
datos de entrada primero!
HSC Chemistry® 6.013 - 14
13.3Aqueous equilibrios
cálculos de equilibrio de las soluciones acuosas se pueden hacer de una manera similar
como se presenta anteriormente para soluciones no electrolíticas. Sin embargo, algunos
puntos necesitan una atención especial (véase también el capítulo 28.4 para obtener
información de especies acuosa):
1. Siempre recuerde agregar agua a la fase acuosa. Por ejemplo, 55,509 mol (= 1 kg)
es una buena selección si la cantidad de iones es de unos 0,01 a 5 moles.
2. Añadir algunas especies cargadas (electrones) al sistema, por ejemplo, 0,001 mol
OH (-a) y la misma cantidad de H (+ a). Asegúrese de mantener la neutralidad
electrónica del sistema si va a llevar a cabo los cálculos con el solucionador de
Gibbs.
3. Si está calculando, por ejemplo, la disolución de 1 mol de CaCO3 en agua y que
tienen cantidades estequiométricas de las materias primas, por favor también añadir
una pequeña cantidad de O2 (g) a la fase gas, por ejemplo, 1E-5 moles. Si tiene
estequiométrica de NaCl en el sistema por favor, añadir una cantidad menor de Cl2
(g) a la fase de gas (1E-5 mol). Estos trucos ayudan al Gibbs y SOLGASMIX
solucionadores para encontrar la composición de equilibrio en los casos de
composiciones globales totalmente estequiométricas.
4. HSC convierte los valores de entropía de los componentes acuosos de la escala de
molalidad en Mole escala fracción si se selecciona la opción de entropía de mezcla,
Fig. 33. Por lo tanto, los valores de entropía en los archivos de entrada no son los
mismos que en la base de datos HSC. Idénticos resultados se alcanzarán si los
coeficientes de actividad Raoultian de las especies acuosas se cambian a 55.509 / X
(H2O) que convierte la escala de actividad Raoultian a la escala de actividad
acuosa.
5. Para algunas especies acuosas sólo valores G están disponibles en 25 ° C. Estos se
pueden guardar en la base de datos como valores de H si S = 0. Nótese, sin
embargo, que estos sólo se pueden usar en los cálculos a 25 ° C.
Consideraciones 13.4General
Aunque los cálculos de equilibrio son fáciles de llevar a cabo con HSC Chemistry,
experiencia previa y el conocimiento de los principios fundamentales de la
termodinámica que también se necesita. De lo contrario, la probabilidad de cometer
errores graves en supuestos básicos es alto.
Hay varios aspectos, que deben ser tomadas en cuenta, ya que estos pueden tener efectos
considerables en los resultados y también se puede ahorrar una gran cantidad de trabajo.
Por ejemplo:
1. Antes de que se haga cualquier cálculos, los componentes del sistema (elementos
en HSC Chemistry) y sustancias deben ser cuidadosamente definidos con el fin de
construir todas las especies y sustancias, así como las fases de mezcla que pueden
ser estables en el sistema. Los diagramas de fase y datos de solubilidad, así como
otras observaciones experimentales son a menudo útiles en la evaluación de
posibles sustancias estables y fases.
2. Definición de todas las fases para el cálculo, que puede estabilizar en el sistema, es
tan importante como la selección de los componentes del sistema. También puede
seleccionar un gran número de fases posibles sólo para estar seguro de la
configuración de equilibrio, pero aumenta el tiempo de cálculo y también puede
causar problemas en encontrar el equilibrio.
3. La definición de las mezclas es necesario porque el comportamiento de una
sustancia (especies) en una fase de mezcla es diferente de la de la forma pura. La
microestructura o la actividad de datos disponibles a menudo determina la
selección de especies para cada mezcla. Muchas alternativas están disponibles
incluso para un único sistema, dependiendo del modelo de solución utilizada para
correlacionar los datos termoquímicos.
Nota:las mismas especies pueden existir en varias fases simultáneamente; sus
caracteres químicos en tal caso se controlan esencialmente por la mezcla y no por
las especies individuales.
4. Si espera que una sustancia para existir en la forma pura o precipitar a partir de una
mezcla como una sustancia pura, definir un especies tales en el sistema también
como una fase pura (invariante). Esto es a menudo una aproximación válida a pesar
de las sustancias puras a menudo contienen algunas impurezas en los procesos
reales. Todas las especies en la última fase se pueden configurar para ser sustancias
puras utilizando las sustancias puras en la opción Última Fase, ver Fig. 5
5. Las materias primas deben recibir en su estado actual (s, l, g, a) y la temperatura si
se requieren los valores de entalpía y entropía correctos para los cálculos de
balance de calor de equilibrio. Y cuando no afecten las composiciones de
equilibrio.
6. Gibbs rutinas de minimización de la energía no siempre encuentran la
configuración de equilibrio. Es posible comprobar los resultados por un coeficiente
de equilibrio conocido o un control de balance de masa. SOLGASMIX proporciona
una nota de error en estos casos. Es evidente que los resultados están en un error si
se obtiene dispersión aleatoria en las curvas del diagrama, ver Figs. 11, 17 y 19. A
continuación, puede intentar cambiar las especies y sus cantidades como se
describe en el capítulo 13.2 (2. Fases, 4. cantidad de especies).
HSC Chemistry® 6.013 - 17
La definición de las fases y sus especies es el paso crucial en los cálculos de equilibrio
y debe hacerse con cuidado por parte del usuario.El programa es capaz de eliminar las
fases y sustancias inestables, pero no puede inventar esas fases estables o especies que no
han sido especificadas por el usuario. La definición de las fases es a menudo un
problema, especialmente si se trabaja con un sistema desconocido.
Por lo general, es conveniente, como primera aproximación, para insertar todo el gas,
líquido y especies acuosas en sus propias fases de mezcla, así como este tipo de
sustancias que no se disuelven en ellos, por ejemplo, carbono, metales, sulfuros, óxidos,
etc. en sus propias fases invariantes (una especie por fase), de acuerdo con la química
básica. Si se trabaja con un sistema conocido es, por supuesto, evidente para seleccionar
las mismas combinaciones de fase y unidades estructurales para el sistema tal como se
encuentra experimentalmente. Este tipo de simplificaciones hacen los cálculos mucho
más fácil y más rápido.
El usuario debe dar una cierta cantidad para todos los componentes (elementos) que
existen en el sistema para Gibbs solver. Sin embargo, Solgasmix solucionador también es
capaz de reducir el número de componentes (elementos) de forma automática si un
componente está ausente en las materias primas.
Por ejemplo, el usuario sólo podría querer saber en qué Na2SO4 temperatura puede ser
reducida por el carbón a Na2S, o cómo se necesita mucho oxígeno a sulfatamiento
sulfuro de zinc, etc .:
13.5Limitations
La limitación más importante de la antigua GIBBS 2.0 fue que, en algunos casos, sólo se
permitió una sustancia pura. De lo contrario el programa proporcionado resultados
impredecibles. Si las sustancias puras (fases invariantes) no lo hacen, sin embargo,
contienen los mismos elementos, varios de ellos son generalmente aceptados. Puede
evitar esta limitación, poniendo una pequeña cantidad de especies se disuelven en una
sustancia tan pura y definiéndola como una fase de solución. En cualquier caso, el nuevo
GIBBS 5.0 es mucho más fiable en estas situaciones.
Al menos una cantidad pequeña de todos los elementos definidos en el sistema debe dar
como entrada si se utiliza la rutina de Gibbs. Por ejemplo, si usted tiene cualquiera de las
especies que contienen Fe en el sistema, también debe dar un poco de Fe a las materias
primas.
SOLGASMIX puede manejar sistemas con varias sustancias puras por lo general sin
dificultad. También puede calcular los equilibrios en los sistemas más pequeños que
definió originalmente en el HSC. Por consiguiente, la rutina SOLGASMIX puede tratar
sistemas con menos componentes que se definen en su archivo de entrada y por lo tanto
un cierto componente del sistema puede estar ausente en las materias primas.
Si usted tiene una fase acuosa con especies iónicas también debe estar seguro de
mantener la neutralidad eléctrica en el sistema, debido a que el solucionador GIBBS trata
a los electrones de la misma manera como elementos. SOLGASMIX generalmente puede
manejar una pequeña desviación de la neutralidad de electrones.
HSC Chemistry® 6.013 - 21
rutinas 13.6Calculation
Instrucciones de operación:
1. Seleccionar archivo .IGI * para los cálculos pulsando Abrir archivo, si el archivo
no está ya seleccionada.
2. Usar los resultados anteriores que la estimación inicialopción acelerará
ligeramente los cálculos, pero se recomienda desactivar esta opción, porque a veces
Gibbs no da resultados válidos con esta opción. El ajuste predeterminado es
desactivado.
3. cálculos rápidos opción a acelerar los cálculos - el valor por defecto está activada.
4. Calcular prensa y esperar a que el mensaje Todo calculado.
5. Prensa dibujar el diagrama si desea que los resultados en forma gráfica.
6. Pulse Salir para volver a HSC.
Avanzado Opciones pertenecen a las propiedades no son compatibles, sin embargo, éstos
pueden estar disponibles en la próxima versión de HSC como probado y forma soportada.
HSC Chemistry® 6.013 - 22
El post-procesador PIC dibuja diagramas sobre la base de los archivos de salida del
programa de Gibbs (* .OGI-archivos), así como de la SOLGASMIX (* .OSG) y
ChemSAGE (* .res) archivos de resultados. Estos diagramas se pueden extraer, por
ejemplo, como una función de una cantidad reactivo o equilibrio de temperatura
especificado. Iniciar el programa PIC presionando Draw en la figura 6 o 7 y seguir estas
instrucciones.:
En este menú se puede seleccionar el tipo de datos para el diagrama. Por lo general, es
posible que acepte las selecciones predeterminadas pulsando Diagrama, pero la salida
puede ser modificada. Por ejemplo, se puede dibujar la composición de una fase gaseosa
haciendo clic en la opción de equilibrio composiciones para el eje Y en lugar de
Equilibrio Cantidad. Todas las especies en una fase deben seleccionarse si la composición
de esta fase será atraído por el diagrama.
Si está trabajando con un sistema acuoso obtendrá una opción de pH para el X - Eje. Esta
opción dibujará los resultados como una función del pH.
Pulsando Especies Volverá a la ventana anterior, véase la Fig. 9.
Si sólo desea que los resultados en forma de tabla, pulse la tabla.
También puede ordenar la especie en orden descendente, o dejarlos en el orden original
utilizando la opción de orden de clasificación de las especies. Esta selección determinará
el orden de las especies en la tabla de resultados.
unidades de temperatura y la cantidad se pueden seleccionar utilizando las opciones de
temperatura y la cantidad.
El número de especies no está limitado, y todas las especies incluidas en los cálculos de
equilibrio se puede seleccionar para el diagrama.
HSC Chemistry® 6.013 - 28
Cuando se presiona Diagrama en el menú Eje, Fig. 10, el módulo PIC post-procesador lee
los resultados de equilibrio desde el archivo y dibuja el diagrama utilizando escala por
defecto, la fuente, el ancho de línea, etc. selecciones, ver Fig. 11. Nota que el programa
inserta las etiquetas especies automáticamente por encima del punto máximo de la curva
usando el mismo color para la curva y la etiqueta. Si la línea no está dentro del x-
seleccionado y y-rango o que está en la frontera entonces el programa no dibujar la línea
o la etiqueta.
Puede editar el diagrama, figura 11, mediante el uso de varias opciones de formato.:
1. Doble clic en los números X o Y escala o seleccione X-Axis o Y-Axis desde el
menú Formato para cambiar, por ejemplo, los valores máximos de los ejes X y el
eje Y mínimo y, ver Fig. 12. En algunos casos también es ventajoso cambiar el eje
y a escala logarítmica a fin de mostrar las grandes variaciones en cantidades o
concentraciones.
De la misma ventana se puede cambiar el formato de los números de serie de ejes
X e Y, así como su tamaño de fuente, color, etc.
HSC Chemistry® 6.013 - 29
8. Si desea ver el diagrama en un formato tabular o utilizar los datos del diagrama en
otros programas, tales como MS Excel, presione la tabla.
9. Puede copiar el diagrama en el portapapeles pulsando Copiar y pegar el diagrama
para otros programas de Windows. El comando Copiar utiliza el formato de
metarchivo de Windows, que le permite cambiar el tamaño del diagrama en otras
aplicaciones de Windows en la resolución completa.
10. Con Guardar puede guardar el diagrama en un archivo con el formato Windows
Metafile.
HSC Chemistry® 6.013 - 31
Fig. 17.Resultados en función de la cantidad de arsénico. Los diferentes colores se han utilizado para las
especies, pero estos no salgan bien en este B & W copia.
HSC Chemistry® 6.013 - 35
Fig. 19.Resultados como una función de adición de CO2 (g). Los diferentes colores se han utilizado para
la especie, pero estos no salgan bien en este B & W copia.
HSC Chemistry® 6.013 - 37
Fig. 20. Los resultados en escala logarítmica, el ejemplo por defecto se muestra en la Fig. 19.
HSC Chemistry® 6.013 - 38
Fig. 21. Resultados como una función del pH, el ejemplo por defecto se muestra en la Fig. 19.
HSC Chemistry® 6.013 - 39
HSC 5.0 no puede calcular las presiones de vapor total automáticamente. Sin embargo,
esto puede llevarse a cabo, por ejemplo, en MS Excel. Pulsar el botón Tabla en el menú
de diagrama (véase la figura 23). Para ver los datos de diagrama en forma de tabla y
utilizar la copia - procedimiento Pegar para transferir estos datos a MS Excel. También
puede guardar esta tabla en formato Excel. En Excel puede calcular la suma de todas las
presiones parciales, véase el ejemplo VaporPressurePbS.XLS en su Gibbs-carpeta \ HSC5
\.
HSC referencia de base de datos Knacke 91 da 1314 C ° para PbS punto de ebullición y
JANAF 98 da 1320-1344 C ° dependiendo del método de medición o cálculo. Estos
valores están de acuerdo razonable con el punto de ebullición PbS calculada de 1327 C °
en VaporPressurePbS.XLS.
La fase de gas por encima de PbS contiene principalmente PbS (g). Sin embargo, en
muchos casos el gas por encima de las sustancias puras puede estar compuesta de muchas
especies diferentes. En estos casos, es importante tener en cuenta que la presión de vapor
total es la suma de las presiones parciales de todas las diferentes especies de gas formadas
de la susbstance de evaporación (no N2 (g)).
HSC Chemistry® 6.013 - 40
Fig. 22. especificación del sistema químico para los cálculos de la presión de vapor de PBS.
HSC Chemistry® 6.013 - 41