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TERMODINAMICA Y

BIOENERGÉTICA

1
La bioenergética es el estudio de
las transformaciones de energía
que tienen lugar en la célula, y de
la naturaleza y función de los
procesos químicos en los que se
basan esas transformaciones, las
cuales siguen las leyes de la
termodinámica
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 Organismos Autótrofos: Son
aquellos que pueden utilizar el
CO2 como fuente de carbono
(bacterias, vegetales)
Organismos Heterótrofos: obtienen
carbono de moléculas orgánicas
complejas.
(animales, microorganismos)
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 Metabolismo: es la suma de todas las
reacciones químicas que ocurren en la
célula. Tiene lugar en una serie de
reacciones catalizadas, llamadas “rutas
metabólicas”.
 Catabolismo: es la fase degradadora. Las
moléculas nutrientes se convierten en
otras mas pequeñas y simples.
 Anabolismo: moléculas pequeñas
reaccionan para convertirse en otras mas
4 grandes y complejas.
 Las células necesitan de energía
para poder realizar sus actividades
de
desarrollo, crecimiento, renovación
de sus estructuras, síntesis de
moléculas, etc.
 La energía química que utiliza una
célula animal para realizar trabajo
proviene principalmente de la
oxidación de sustancias
incorporadas como alimentos.
5 (carbohidratos, grasas)
 Al producirse una transformación
química, generalmente se rompen
enlaces y el contenido de energía
de las moléculas aumenta o
disminuye. (DG aumenta o
disminuye)
 La “moneda” de intercambio de
Energía en los procesos biológicos
es el ATP
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 Las oxidaciones se efectúan por adición de
O, por pérdida de H o por otra reacción que
resulte en la pérdida de electrones.
 La reducción, por el contrario, implica ganancia
de electrones.

 NADH y FADH2 son los principales


transportadores de electrones, ya que sufren
oxidaciones y/o reducciones reversibles.
 Sus reducciones, permiten la conservación de la
Energía Libre que se produce en la oxidación de
los sustratos
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EQULIBRIO QUÍMICO
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A+B C+D
2

 Reacción directa (1): V1= k1[A][B]

 Reacción inversa (2): V2 = k2 [C][D]

 En el EQUILIBRIO: V1 = V2

K1[A][B] = K2 [C][D]

Reordenando: K1/K2 = [C][D]/[A][B]


ESTO ES : Keq = [C][D]/[A][B]

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Keq = [C][D]/[A][B]
 Para cada reacción química, el valor de la Keq
es característico a una Tº dada.
 Si Keq >1, la reacción se encuentra desplazada
hacia
 Si Keq <1, la reacción se encuentra desplazada
hacia
 si Keq =1, la reacción se encuentra en Equilibrio
y no hay desplazamiento neto.
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DEFINICIONES
 ENERGÍA: Es la “capacidad para
producir un trabajo”.

 SISTEMA: “ toda porción del universo que


se somete a estudio”

 MEDIO: “es lo que rodea al sistema”

 UNIVERSO = SISTEMA + MEDIO

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 PROCESO EXOTÉRMICO: es aquel que
transcurre con liberación de calor al medio.
 PROCESO ENDOTÉRMICO: el que
transcurre tomando calor del medio.
 PROCESO EXERGÓNICO: libera energía.
(ESPONTANEO)
 PROCESO ENDERGÓNICO: absorbe
energía. (NO ESPONTANEO)

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DEFINICIONES
 ENTALPÍA (DH): es la energía en forma de
calor, liberada o consumida en un sistema a ,T y
P constantes.

 ENTROPÍA (DS): energía no degradada, no


utilizada para realizar trabajo.

 ENERGÍA LIBRE (DG): energía disponible para


realizar trabajo. Es Energía contenida en las
moléculas. Representa la energía intercambiada
en una reacción química

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PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA
 PRIMER PRINCIPIO:
“ LA ENERGÍA TOTAL DEL UNIVERSO
PERMANECE CONSTANTE”
Equivale a decir: la energía del universo no se
crea ni se destruye, permanece invariante. Solo
se transforma.

 SEGUNDO PRINCIPIO:
“ LA ENTROPÍA DEL UNIVERSO
AUMENTA”
Equivale a decir que el grado de desorden en el
universo aumenta.

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CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS
 Medir el contenido de energía de un sistema es
muy difícil, generalmente medimos el cambio de
energía entre dos estados.

 La variación de energía (DG) para ir de A hacia B


es: A
1
B

DGBA = GB - GA 2

Para ir de B hacia A:
DGAB = GA – GB = - DGBA

 Matemáticamente:
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DG = DH -TDS
CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN
LAS REACCIONES QUÍMICAS
 Las reacciones cuya DG es positivo no
transcurren espontáneamente.
 Las reacciones cuyo DG es negativo son las
que se producen espontáneamente.
 Si DG = 0 la reacción se encuentra en equilibrio
químico.
 Hay una relación entre DG y la constante de
equilibrio:
DG = DGº + RT ln [productos]/[reactivos]

Si DG = 0 (en el equilibrio): DGº = -RT ln Keq


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CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS

 DGº es la variación de Energía Libre en


condiciones estándar (Tº= 298ºK, [
] = 1M, P = 1atm)
 DGº’ es la variación de energía libre
estándar a un pH próximo al fisiológico (pH
= 7)
 R = 1,987 cal/mol grado

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COMPUESTOS DE ALTA
ENERGÍA

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ATP
 Es el compuesto de alta energía de mayor
importancia en la célula.

 El ATP a pH fisiológico se encuentra como


ATP4-. Las 4 cargas negativas se encuentran
próximas y originan tensiones
intramoleculares que desaparecen al
hidrolizarse en ADP+Pi o AMP+PPi.

 Además los productos de la hidrólisis se


solvatan mejor y se estabilizan por
resonancia contribuyendo a disminuir DG y
desplazando la reacción hacia
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 Desde el punto de vista energético, una reacción
con un DG positivo no podría ocurrir a no ser
que exista un aporte de energía que la haga
posible.

 Dicho aporte, lo proveen compuestos de alto


contenido energético, que se caracterizan por
tener enlaces que al romperse liberan una alta
cantidad de energía. Este proceso se llama
acoplamiento.

 MOLECULAS DE ALTA ENERGIA : ATP, Acetil-


CoA, Creatina Fosfato, Fosfoenol
Piruvato, por ejemplo.
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REACCIONES ENERGÉTICAMENTE
ACOPLADAS

 Una reacción altamente exergónica puede hacer


que otra endergónica ocurra si ambas se
acoplan.

nombre DGº’(kcal/mol)

ATP ADP + P -7,3


ADP AMP + P -7,7
AMP adenosina + P -3,4

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ATP + H2O ADP + Pi DGº'= -7,3 kcal/mol

+ energia

GLUCOSA + Pi GLUCOSA-6-P + H2O DGº'= +3,3 kcal/mol

GLUCOSA + ATP GLUCOSA-6-P + ADP DGº'= -7,3 + 3,3 = -4,0 kcal/mol

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A B DGºab B C DGºbc

A C Dgºac

DGºac = DGab + DGbc

“Los valores de DGº de reacciones secuenciales


son aditivos”

Este principio explica por que una reacción


termodinámicamente desfavorable puede
ocurrir, si se acopla a otra reacción que sea
exergónica, a través de un intermediario común

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ACTIVACION
 Es la unión de moléculas biológicas de modo tal
que, la ruptura de ese enlace químico formado,
tiene un DG <0

EJEMPLOS:
1)
A + COENZIMA A-COENZIMA
A-COENZIMA + B AB + COENZIMA DG<0

2)
FOSFORILACION

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Estructura química de la Acetil CoA. El grupo acetilo
aparece a la izquierda de la figura, unido al azufre
(S)

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 La Coenzima A es un transportador de
grupos acilo.

 Al grupo sulfhidrilo terminal, se unen los


grupos acilo mediante un enlace tioester.

 La hidrólisis de un tioester es muy


favorable termodinámicamente, lo que
hace que esta molécula tenga un alto
potencial de transferencia de grupos acilo.

 La CoA es un “transportador de acilos


activado” igual que el ATP es “un
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transportador de P activado”.
Bibliografía

Lehninger Principles of Biochemistry, Fourth


Edition. David L. Nelson and Michael M. Cox

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