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TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS

TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS
Tiago Araújo Matias
tiago.matias@ufabc.edu.br

Bl. A – R607-3
Santo André
TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS

Aulas e lista de exercícios

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Atendimento: Sexta da 13:30-17:30


Bl. A – R607-3
Santo André
TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS

Datas importantes:

Prova Laboratório: 26 de abril (nesta sala).

Prova Teoria 2 (P2): 03 de maio.

Sub: 10 de maio e Vista de Provas.


RESOLUÇÃO CONSEPE N°227)

REC: 16 de junho 17-19 hrs (local a confirmar)


QUÍMICA
A Ciência Central
9ª Edição

Capítulo 16
Equilíbrio ácido-base

David P. White

© 2005 by Pearson Education Capítulo 16


Propriedades gerais das
soluções aquosas

Ácido forte
HCl(aq) + -
H (aq) + Cl (aq)
Não é possível detectar HCl(aq) na solução

Ácido fraco
HC2H3O2(aq) H+(aq) + C2H3O2-(aq)
É possível detectar a três espécies: HC2H3O2(aq), H+(aq) e
C2H3O2-(aq) na solução, elas estão em equilíbrio.
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Propriedades gerais das
soluções aquosas

Eletrólitos fortes e fracos


• Eletrólitos fortes: dissociam-se completamente em
solução.
Por exemplo:
HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq)
• Eletrólitos fracos: produzem uma pequena concentração
de íons quando se dissociam.

• Esses íons existem em equilíbrio com a substância não-


ionizada.
HC H O (aq) H+(aq) + C H O -(aq)
Por exemplo: 2 3 2 2 3 2
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Reações ácido-base

• Ácidos: têm gosto azedo (vinagre, suco do limão).


• Bases: têm gosto adstringente (banana verde, caqui
verde)
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Ácidos e bases fortes

Ácidos fortes
• Os ácidos comuns mais fortes são HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3,
HClO4, e H2SO4.
• Ácidos fortes são eletrólitos fortes.
• Todos os ácidos fortes ionizam completamente em solução:
HNO3(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + NO3-(aq)
• Uma vez que H+ e H3O+ são usados de maneira intercambiável,
escrevemos:
HNO3(aq) → H+(aq) + NO3-(aq)

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Ácidos e bases:
uma breve revisão
• A primeira definição de ácido veio de Arrhenius: os ácidos
são substâncias que, quando dissolvidas em água,
aumentam a concentração de íons H+. Deforma semelhante,
as bases são substâncias que, quando dissolvidas em água,
aumentam a concentração de íons OH-.

• Arrhenius: ácido + base → sal + água.


• limitação: a definição restrita à solução aquosa.
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Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry
Reações de transferência de Próton
• Brønsted-Lowry expandiram a definição de Arrhenius.

• Definição de ácido de Brønsted-Lowry: um ácido é um substância


(molécula ou íon) que doa H+ para outra subtância. Uma base é é
uma substância que pode receber H+.
• A base de Brønsted-Lowry não precisa conter OH-.

• Considere HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq):


– o HCl doa um próton para a água. Conseqüentemente, o HCl é
um ácido.
– a H2O recebe um próton do HCl. Conseqüentemente, a H2O é
uma base.
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Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry
• Considere HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq):

– o HCl doa um próton para a água. Conseqüentemente, o HCl é


um ácido.
– a H2O recebe um próton do HCl. Conseqüentemente, a H2O é
uma base.
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Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry

© 2005 by Pearson Education Capítulo 16


Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry

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Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry
Pares ácido-base conjugados
• Considere

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)


– Após o HA (ácido) perder seu próton ele é convertido em A-
(base). Conseqüentemente o HA e o A- são pares ácido-base
conjugados.
– Após a H2O (base) receber um próton, ela é convertida em
H3O+ (ácido). Conseqüentemente, a H2O e o H3O+ são pares
ácido-base conjugados.
• Os pares ácido-base conjugados diferem entre si apenas em um
próton.

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Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry

Forças relativas de ácidos e bases


• Quanto mais forte é o ácido, mais fraca é a base conjugada.
• O H+ é o ácido mais forte que pode existir no equilíbrio em solução
aquosa.
• O OH- é a base mais forte que pode existir no equilíbrio em
solução aquosa.
ácido base conjugada
HC2H3O2(aq) H+(aq) + C2H3O2-(aq)
ácido base conjugada
HCl(aq) + -
H (aq) + Cl (aq)
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Ácidos e bases de
Brønsted-Lowry

Forças relativas de ácidos e bases


• Qualquer ácido ou base que é mais forte do que H+ ou OH-
simplesmente reage estequiometricamente para produzir H+ e OH-.
• A base conjugada de um ácido forte (por exemplo, Cl-) tem
propriedades ácido-base desprezíveis.
• Da mesma forma, o ácido conjugado de uma base forte tem
propriedades ácido-base desprezíveis.

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Auto-ionização da água
O produto iônico da água
• Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
• a 25 C
[H3O+ ][OH- ]
Keq =
[H 2O]2
Keq  [H 2O]2 = [H3O+ ][OH- ]

K w = [H3O+ ][OH- ] = 1.0  10−14

• O descrito acima é chamado de auto-ionização da água.


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A escala de pH

• Na maioria das soluções a [H+(aq)] é bem pequena.


• Definimos
pH = − log[ H + ] pOH = − log[ OH− ]

• Em água neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00.


• Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0  10-7, então o pH <
7,00.
• Em soluções básicas, a [H+] < 1,0  10-7, então o pH >
7,00.
• Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica
a solução.
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A escala de pH

• A maioria dos valores de pH e de pOH está entre 0 e 14.


• Não há limites teóricos nos valores de pH ou de pOH.
(por exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L é -0,301.)

Outras escalas ‘p’


• Em geral, para um número X,

p X = − log X
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A escala de pH

Outras escalas ‘p’


• Em geral, para um número X,
p X = − log X

• Por exemplo, pKw = -log Kw.

K w = [H + ][OH- ] = 1.0  10−14


( )
pK w = − log [H + ][OH- ] = 14
 − log[H + ] − log[OH- ] = 14
pH+ pOH = 14
© 2005 by Pearson Education Capítulo 16
© 2005 by Pearson Education Capítulo 16
Ácidos e bases fortes

Ácidos fortes
• Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte de H+. (Se a
concentração em quantidade de matéria do ácido é menor do que
10-6 mol/L, a auto-ionização da água precisa ser considerada.)
• Assim, o pH da solução é a concentração em quantidade de matéria
inicial do ácido.
Bases fortes
• A maioria dos hidróxidos iônicos são bases fortes (por exemplo,
NaOH, KOH, e Ca(OH)2).

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Ácidos e bases fortes

Bases fortes
• As bases fortes são eletrólitos fortes e dissociam-se completamente
em solução.
• O pOH (e, conseqüentemente, o pH) de uma base forte é dado pela
concentração em quantidade de matéria inicial da base. Tenha
cuidado com a estequiometria.
• Para um hidróxido ser uma base, ele deve ser solúvel.
• As bases não têm que conter o íon OH-:
O2-(aq) + H2O(l) → 2OH-(aq)
H-(aq) + H2O(l) → H2(g) + OH-(aq)
N3-(aq) + 3H2O(l) → NH3(aq) + 3OH-(aq)

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Ácidos fracos
• Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução.
• Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em solução.
• Conseqüentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)


[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑒𝑞 =
HA [𝐻2𝑂]
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑒𝑞 𝐻2𝑂 =
HA
+ -
[H ][A ]
Ka =
[HA]
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Ácidos fracos

HA(aq) +
H (aq) + -
A (aq)

+ -
[H ][A ]
Ka =
[HA]

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Ácidos fracos

• Ka é a constante de dissociação de ácido.


• Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido (neste caso,
mais íons estão presentes no equilíbrio em relação às
moléculas não-ionizadas).
• Se Ka >> 1, o ácido está completamente ionizado e o
ácido é um ácido forte.

© 2005 by Pearson Education Capítulo 16


Ácidos fracos
Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido fórmico e
mediu seu pH. Constatou que o pH a 25 oC é 2,38. (a) Calcule Ka para
o ácido fórmico nessa temperatura. (b) Qual a porcentagem de ácido
ionizada nessa solução de 0,10 mol/L?
a) HCHO2 H+ + CHO2- pH = − log[ H + ]
Inicial 0,10 0 0

Eq. 0,10 - x x x

[H + ][CHO2− ]
𝐾𝑎 =
[HCHO2]

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Ácidos fracos
Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido fórmico e
mediu seu pH. Constatou que o pH a 25 oC é 2,38. (a) Calcule Ka para
o ácido fórmico nessa temperatura. (b) Qual a porcentagem de ácido
ionizada nessa solução de 0,10 mol/L?
a) HCHO2 H+ + CHO2-
Inicial 0,10 0 0

Eq. 0,10 - x x x

pH = − log[ H + ] 2,38 = − log[ H + ] . (-1)

− 2,38 = log[ H + ] 10 -2,38 = 10 log[H+] [H+] = 4,2.10-3


© 2005 by Pearson Education mol/L
Capítulo 16
Ácidos fracos
Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido fórmico e
mediu seu pH. Constatou que o pH a 25 oC é 2,38. (a) Calcule Ka para
o ácido fórmico nessa temperatura. (b) Qual a porcentagem de ácido
ionizada nessa solução de 0,10 mol/L?
a) HCHO2 H+ + CHO2-
Inicial 0,10 0 0

Eq. 0,10 - 4,2.10-3 4,2.10-3 4,2.10-3

[HCHO2] = 0,10 - 4,2.10-3 ≈ 0,10

[H + ][CHO2− ] 4,2.10−3 (4,2.10−3)


𝐾𝑎 = 𝐾𝑎 = = 1,8.10-4
[HCHO2] (0,10)
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Ácidos fracos
Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido fórmico e
mediu seu pH. Constatou que o pH a 25 oC é 2,38. (a) Calcule Ka para
o ácido fórmico nessa temperatura. (b) Qual a porcentagem de ácido
ionizada nessa solução de 0,10 mol/L?
b) HCHO2 H+ + CHO2-

[H+] = 4,2.10-3 mol/L Sempre que a ionização


for menor que 5%, a
% ionização = [H+]eq . 100% aproximação:
[HCHO2]inicial [HA]inical- x ≈ [HA]inical
é válida.
% ionização = 4,2.10-3 . 100% = 4,2%
0,1
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Ácidos fracos
Calcule o pH de uma solução de 0,20 mol/L de HCN, Ka = 4,9 . 10-10.
HCN H+ + CN-
Inicial 0,20 0 0
Eq. 0,20 - x x x

[HCN] = 0,20 – x ≈ 0,20 pH = − log[ H + ]

[H + ][CN− ] pH = − log(9,9 . 10−6)


𝐾𝑎 =
[HCN]
pH = 5,0
− 10 (𝑥)(𝑥)
4,9 . 10 =
(0,2)
© 2005 by Pearson Education x= 9,9 . 10-6 mol/L = [H+] Capítulo 16
Ácidos fracos

Cálculo de Ka a partir do pH
• Os ácidos fracos são simplesmente cálculos de equilíbrio.
• O pH fornece a concentração no equilíbrio de H+.
• Usando Ka, a concentração de H+ (e, conseqüentemente, o pH)
pode ser calculada.
– Escreva a equação química balanceada mostrando claramente o
equilíbrio.
– Escreva a expressão de equilíbrio. Encontre o valor para Ka.
– Anote as concentrações iniciais e no equilíbrio para tudo exceto
para a água pura. Geralmente supomos que a variação na
concentração de H+ é x.

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Ácidos fracos

Cálculo de Ka a partir do pH
• Substitua na expressão da constante de equilíbrio e resolva.
Lembre-se de converter x em pH se necessário.

Usando Ka para calcular o pH


• A ionização percentual é outro método para estimar a força do
ácido.

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Ácidos fracos

Ácidos polipróticos
• Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável.
• Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma
só vez :
H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2
HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

• É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um


ácido poliprótico do que o segundo.
• Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
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Ácidos fracos

Ácidos polipróticos

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Bases fracas

• As bases fracas removem prótons das substâncias.


• Existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes:
• Exemplo:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
• A constante de dissociação da base, Kb, é definida como

[ NH4+ ][OH- ]
Kb =
[ NH3 ]

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Bases fracas

Tipos de bases fracas


• As bases geralmente têm pares solitários ou cargas negativas para
atacar os prótons.
• As bases fracas mais neutras contêm nitrogênio.
• As aminas estão relacionadas com a amônia e têm uma ou mais
ligações N-H substituídas por ligações N-C (por exemplo, CH3NH2
é a metilamina).
• Os ânions de ácidos fracos também são bases fracas. Exemplo:
OCl- é a base conjugada do HOCl (ácido fraco):
ClO-(aq) + H2O(l) HClO(aq) + OH-(aq) Kb = 3.3 x 10-7

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Bases fracas

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Bases fracas
Calcule a concentração de OH- em uma solução de 0,15 mol/L de
NH3, Kb= 1,8 . 10-5. resposta= 1,6 . 10-3 mol L-1.

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Auto-ionização da água
O produto iônico da água
• Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
• a 25 C
[H3O+ ][OH- ]
Keq =
[H 2O]2
Keq  [H 2O]2 = [H3O+ ][OH- ]

K w = [H3O+ ][OH- ] = 1.0  10−14

• O descrito acima é chamado de auto-ionização da água.


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Relação entre Ka e Kb

Ka
Kb

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Relação entre Ka e Kb

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Relação entre Ka e Kb

. (-log)

14

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Relação entre Ka e Kb

• Precisamos quantificar a relação entre a força do ácido e a base


conjugada.
• Quando duas reações são adicionadas para produzirem uma
terceira, a constante de equilíbrio para a terceira reação é o produto
das constantes de equilíbrio para as duas primeiras:
Reação 1 + Reação 2 = Reação 3
tem-se então:
K3 = K1  K2

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Relação entre Ka e Kb

• Para um par ácido-base conjugado


K w = Ka  Kb
• Conseqüentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto é, quanto
mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada.
• Tomando o negativo dos logaritimos:
pK w = pKa + pKb

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Relação entre Ka e Kb

ácido base conjugada


HC2H3O2(aq) H+(aq) + C2H3O2-(aq)
ácido base conjugada
HCl(aq) + -
H (aq) + Cl (aq)
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Ácidos e bases de Lewis

• O ácido de Brønsted-Lowry é um doador de prótons.


• Focando nos elétrons: um ácido de Brønsted-Lowry pode ser
considerado um receptor de par de elétrons.
• Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons.
• Base de Lewis: doador de par de elétrons.
• Observe: os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter
prótons.
• Conseqüentemente, a definição de Lewis é a definição mais geral
de ácidos e bases.

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Ácidos e bases de Lewis

• Os ácidos de Lewis geralmente têm um octeto incompleto (por


exemplo, BF3).
• Os íons de metal de transição geralmente são ácidos de Lewis.
• Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os
pares de elétrons possam ser doados).
• Os compostos com ligações p podem agir como ácido de Lewis:
H2O(l) + CO2(g) → H2CO3(aq)

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Exercícios

4.15, 4.16, 4.17, 4.18, 4.19, 4.20, 4.21, 4.23, 4.29, 4.30,

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Fim do Capítulo 16
Equilíbrio ácido-base

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