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cargando inicialmente el tanque de agitación de 10 L de una solución acuosa que contiene 0.50 x
10-4 mol g de anhídrido/cm3. El recipiente se calienta 40°C, y en ese instante, se añade agitando
una solución que contiene 3.0 x 10-4 mol g de anhídrido/cm3, a una velocidad de 2 L/min. El
r = kC moles g/(cm3)(min)
k = 0.380 min-1
Determine la concentración de la solución que sale del reactor en función del tiempo.
´𝑉 10000
𝜃= 𝑄
= 2,000
= 5 min
EJEMPLO 5-1. En un estudio de la producción de aceites secantes por medio de descomposición
r = kC
donde r es la velocidad de descomposición, en gramos de ácido acético producida por minuto por
de recino acetilado. Los datos obtenidos en el intervalo de temperatura de 295 a 340 °C indicaban
una energía de activación de 44 500 cal/molg, en concordancia con la siguiente expresión para la
− 44,500
ln 𝑘 = + 35.2
𝑅𝑔 𝑇
Si un reactor por lotes, contiene inicialmente 227 kg de aceite de recino acetilado a 300 °C
𝑑𝑥 1
= 𝑟
𝑑𝑡 𝐶0
𝑑𝑥 𝐶0
𝑑𝑡
= 𝑟
(A)
Donde 𝐶0 y r se miden en términos de ácido acético equivalente, la relación de concentración-
conversión es:
c = 𝐶0 (1 − 𝑥)
𝑑𝑥 𝐶0
=
𝑑𝑡 (𝐾/60)𝐶0 (1 − 𝑋)
𝑑𝑥 60
𝑑𝑡
= 𝑓(𝑇, 𝑥) = ⦋𝑒𝑥𝑝(35.2−44500/𝑅 (B)
𝑔 𝑇)⦌(1−𝑋)
Puesto que el reactor opera adiabáticamente, se puede aplicar la EC. (5.11). Si tomamos 1kg de
aceite como base, las moles iniciales de ácido acético equivalente son V0CA = 0.156/60.
0
62 760
𝑇 − 𝑇, = − (2.51𝑥 10−3 ) (𝑥 − 0) (C)
o bien:
sustituyendo la temperatura por la EC. (D). De esta forma, la EC. (B) puede resolverse en forma
numérica usando, por ejemplo, el procedimiento de Runge-Kuta descrito en los ejemplos 4-7 y 4-
15. Las ecuaciones de trabajo para este problema de una variable dependiente son:
𝒌𝟎 = (△ 𝑥)𝒇(𝑿𝒏 , 𝑻𝒙𝒏 )
𝐴𝑥
𝒌𝟏 = (△ 𝑥)𝒇 (𝑋𝑛 + ,𝑇 𝑥)
2 (𝑥𝑛 +△2
𝐴𝑥
𝒌𝟐 = (△ 𝑥)𝒇 (𝑋𝑛 + ,𝑇 𝑥)
2 (𝑥𝑛 +△2
Donde las Ecs.(B) y (D) nos dan 𝒇(𝑻, 𝒙) y n representan el número de incremento de Ax.
Para el primer incremento se selecciona Ax = 0.1. Puesto que x = 0 cuando t = 0, la EC. (D) da
60
𝑓(𝑥0 , 𝑇𝑥0 ) = 𝑓 − (0.613°) = 44500 = 259 𝑠
{𝑒𝑥𝑝⦋35.2− ⦌}(1−0)
1.98(613)
0.1
𝒌𝟏 = (𝟎. 𝟏)𝒇 (0 + ,𝑇 )
2 0+0.1/2
0.1
𝒌𝟐 = 𝟎. 𝟏 𝒇 (0 + ,𝑇 ) = 𝟑𝟐. 𝟕 𝒔
2 𝑎,,,,,,,,,
1
𝑡1 = 𝑡0 + (25.9 + 2(32.7 + 2(32.7) + (42.7)
6
= 0 + 33 = 33 𝑠
Los resultados para los siguientes incrementos se muestran en la tabla 5-1 y la Fig. 5-4.
suministrar energía (en forma de calor) a esta reacción altamente endotérmica cuando se desean
conversiones altas. En este caso, sin un suministro de energía, la temperatura disminuye tan
rápidamente que la reacción de hecho se suspende al llegar a una conversión del 50%. Si en lugar
J/s, el balance de energía, de acuerdo con las Ecs. (5-9) y (5-7) sería:
𝑑𝑥𝐴 𝑑𝑄
𝑚𝑡 𝑐𝑝 = −∆𝐻𝑅 (𝑉0 𝐶𝐴0 ) +
𝑑𝑡 𝑑𝑡
O numéricamente,
0.156
𝑑𝑇 𝑑𝑥
227(2.51𝑥103 ) = −62760 ( 60−3 ) 227 + 𝑄´
𝑑𝑡 10 𝑑𝑡
Tabla 5-1
Conversión T, K t, s
0 613 0
0.10 606 33
0.20 600 78
La Ec. (B) sigue siendo aplicable para este caso no adiabático y puede integrarse numéricamente.
Sin embargo, se debe usar la Ec. (D´) para determinar la temperatura. Las ecuaciones de trabajo
𝒌𝟎 = (△ 𝑥)𝒇(𝑿𝒏 , 𝑻𝒙𝒏 )
𝐴𝑥
𝒌𝟏 = (△ 𝑥)𝒇 (𝑋𝑛 + ,𝑇 𝑥)
2 (𝑥𝑛 +△2
𝐴𝑥
𝒌𝟐 = (△ 𝑥)𝒇 (𝑋𝑛 + ,𝑇 𝑥)
2 (𝑥𝑛 +△2
la temperatura.
Las temperaturas y tiempos obtenidos con estos cálculos numéricos para diversas conversaciones
se dan en la tabla 5-2 y se muestran en la fig. 5.4. La comparación de los resultados de la operación
adiabática y no adiabática demuestran la ventaja de adicionar calor. Por ejemplo, se obtiene una
conversión de 30% en una tercera parte del tiempo cuando se añaden 52 700 J/s (3000 Btu/min)
continuamente al reactor.
CONVERSIÓN NO ADIABÁTICA
ADIABÁTICA
T, K t, s ´F, K t, s