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Practica 5.

Medida del calor latente de vaporización del N2


Anna Blanco Cabanillas

Abstract
Joseph Black defined latent heat of vaporization as the amount of heat necesary to change a mol
of a certain substance from its liquid state to its gaseos form by an isoterm process. The aim of this
paper is to calculate the latent vaporization heat of liquid nitrogen, and for this, we will measure
the N2 mass variation as a function of time when introducing a block of cooper inicially at 20 o C,
inside the liquid. The value of latent heat will be measured for three diferent scenarios, for one of the
measurments, the value obtained is L = 5800 ± 300 J/mol , which is compatible with the literacy,
Lteo = 5500 ± 1 J/g.

Joseph Black definió el calor latente de vaporización como la cantidad de calor necesaria para que
un mol de una sustancia cambie de fase lı́quida a fase gaseosa sin modificar su temperatura. El objetivo
de esta práctica es calcular el calor latente de vaporización del nitrógeno lı́quido, y para ello, mediremos
la variación de masa del N2 en función del tiempo al introducir un bloque de cobre a temperatura
ambiente en su interior. Calculamos este valor para tres casos diferentes, para uno de los cuales el
valor obtenido es L = 5800 ± 300 J/mol, que es compatible con la literatura, Lteo = 5500 ± 1 J/g.

1. Introducción
En 1761, Joseph Black introduce por primera vez el concepto de calor latente, al observar que la
aplicación de calor al hielo no provoca un cambio de fase, sino que este absorbe el calor sin modificar
su temperatura [1]. Define este concepto como la cantidad de calor necesaria para que un mol de una
sustancia cambie de fase sin modificar su temperatura.
Desde ese momento, los esfuerzos de la termodinámica se centraron en calculas dichos valores para
diferentes sustancias. En esta práctica, calcularemos el calor latente de vaporización del nitrógeno
lı́quido, N2 , y compararemos el resultado obtenido con el registrado en otros laboratorios.
Mediremos la variación de masa del nitrógeno en contacto con el ambiente. Una vez medido el
ritmo de evaporación estable, introduciremos diferentes bloques a temperatura ambiente Tamb =
293, 16 ± 1 K dentro del lı́quido, y mediremos la cantidad de masa que se pierde por evaporación
hasta que el sólido llegue a un régimen estable de nuevo.
Para estudiar estos datos matemáticamente, definimos el calor latente como
Q
L=
m
Donde L representa el valor del calor latente, Q la cantidad de calor absorbido en el cambio de
fase y m la masa de la sustancia. Por tanto el calor latente se mide en unidades de energı́a partido
por unidades de masa.
Sabemos que, al introducir el sólido en el nitrógeno, este cederá temperatura al lı́quido, de manera
que el calor intercambiado sea nulo:

Qabs + Qcedido = 0 −→ L · dm − c(T )M dT = 0

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Práctica 5 - Medida del calor latente de vaporización del N2 Anna Blanco Cabanillas

Figura 1: Masa del sistema en función del tiempo

Donde dm y dT representan una diferencia de masa y temperatura respectivamente, lo suficien-


temente grande para considerarse una propiedad macroscópica pero lo suficientemente pequeña para
poder suponer que el estado termodinámico es de equilibrio. La masa del sólido se ha representado
con la letra M y c(T ) es la capacidad calorı́fica del mismo, notación que conservaremos más adelante.
Integrando ambas partes de la ecuación, obtenemos la relación siguiente:
R Tf
Z Tf M· c(T )dT
T0
L∆m = M · c(T )dT =⇒ L =
T0 ∆m
Con esta relación teórica, y deduciendo las diferentes magnitudes del gráfico obtenido (fig. 1),
calcularemos el valor experimental del calor latente.

2. Procedimiento experimental y resultados


En esta práctica, colocaremos nitrógeno lı́quido en un vaso Dewar, aislado térmicamente con el
exterior, de forma que solo la superficie del N2 absorba calor del ambiente. Depositando este recipiente
sobre una balanza conectada a un ordenador, mediremos cuanta masa de N2 se evapora cada 2
segundos. Esperaremos unos minutos a que el recipiente entre en equilibrio térmico con el lı́quido.
Una vez estabilizado, el ritmo de evaporación será constante, y podremos medir el cociente dm
dt , donde
m es la masa del nitrógeno y del vaso Dewar y t es el tiempo.

Una vez obtenido el régimen estacionario, introducimos un bloque de cobre a temperatura am-
biente TCu = 293, 16 K en el nitrógeno lı́quido, lo que producirá un incremento de masa total del
sistema. Al exponer más cantidad de nitrógeno (el que rodea el bloque) a una temperatura mayor,
este evaporará con mayor rapidez. Si tenemos suficiente cantidad de nitrógeno para que el bloque esté
totalmente sumergido en todo instante, la temperatura de equilibrio del sistema bloque-nitrógeno será
la temperatura del nitrógeno lı́quido, es decir, Tf inal = 77, 36 ± 1 K. Una vez el sistema ha llegado
al equilibrio térmico, el ritmo de vaporización volverá a ser constante e igual al medido antes de
introducir el bloque.

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Realizaremos esta medida tres veces, con tres bloques diferentes. Colocaremos el primero de ellos
en el interior del nitrógeno, pero sin establecer contacto con el fondo ni las paredes del recipiente,
de forma que la contribución de peso al sistema será menor, pero la superficie de contacto con el
nitrógeno será mayor.
Repetiremos la medida con un segundo bloque, que dejaremos apoyado de canto en el fondo del
recipiente y la tercera medida dejando un tercer bloque totalmente recostado sobre el fondo.

Los resultados obtenidos se han representado en las figuras 2, 3 y 4. Las caracterı́sticas de los
diferentes bloques se recogen el la tabla 1, donde el error de la masa y del radio corresponden al error
sistematico de los aparatos utilizados para su medida.

Masa M ± 0, 01 g Radio r ± 0, 2 cm Grueso l ± 0, 2 cm


Bloque A
62,33 1,4 0,8
Sin tocar
Bloque B
63,09 1,5 1
De canto
Bloque C
31,14 1,5 0,5
Fondo

Tabla 1: Caracterı́sticas de los bloques A, B y C con sus respectivos errores.

Se puede observar que las tres figuras tienen una forma similar: una recta correspondiente al
intercambio de calor con el ambiente, una subida repentina de la masa del sistema al introducir el
bloque de cobre correspondiente y una posterior bajada exponencial hasta obtener un nuevo régimen
estable.

Figura 2: Representación de la variación de la masa (mg) del sistema en función del tiempo (s) introduciendo el bloque
A sin tocar el fondo. Los errores del tiempo y de la masa, ±1 s y ±10 mg respectivamente, son inapreciables debido a
la extensa duración de la toma de datos.

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Figura 3: Representación de la variación de la masa (mg) del sistema en función del tiempo (s) introduciendo el bloque
B apoyada de canto en el fondo del recipiente. Los errores del tiempo y de la masa, ±1 s y ±10 mg respectivamente,
son inapreciables debido a la extensa duración de la toma de datos.

Figura 4: Representación de la variación de la masa (mg) del sistema en función del tiempo (s) introduciendo el bloque
C tocando el fondo. Los errores del tiempo y de la masa, ±1 s y ±10 mg respectivamente, son inapreciables debido a la
extensa duración de la toma de datos.

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2.1. Régimen estable


Aproximaremos en régimen estable por un comportamiento lineal, dado que el ritmo de vaporiza-
ción es constante, es decir que se cumple que dm/dt = A −→ m = At + B donde A, la pendiente, y
el término independiente B son constantes que se calcularán más adelante.
PN
Definimos la media aritmética de un conjunto de valores {xi } cualesquiera como x̄ = i=0 xi
donde N es el numero de medidas estudiadas. Ası́, calculamos la pendiente A tal que

∆m t mt − m t
A= = 2
∆t t t2 − t
El término independiente se aproxima mediante la siguiente fórmula:

B = m − At

∆2m t
R2 =
∆tt · ∆mm

Los errores de dichos valores se han deducido por Taylor, y quedan las siguientes expresiones:
r r s
∆mm (1 − R2 )N 1 t2
δmreg = , δA = δmreg , δB = δmreg
N −2 N · ∆tt N · ∆tt

Dado a la gran cantidad de valores, es recomendable realizar un programa para calcular los paráme-
tros de la regresión, como se ha decidido hacer en este estudio. Notamos en las figuras 2, 3 y 4 que la
pendiente del régimen estable inicial es diferente al del régimen estable final. Entendemos que esto se
debe al hecho de que no ha dado tiempo a que el sistema se estabilizase una vez introducido el sólido,
por tanto, solo realizamos la regresión del régimen estable inicial.

Obtenemos las siguientes regresiones:

mA = (−17, 38 ± 0, 02) mg s−1 t + (474489 ± 4)mg R2 = 0, 9999

mB = (−15, 25 ± 0, 03) mg s−1 t + (390667 ± 4)mg R2 = 0, 9996

mC = (−16, 84 ± 0, 11) mg s−1 t + (441675 ± 34)mg R2 = 0, 602


Notamos que las pendientes han variado en cada una de las tomas de datos. Esto se puede deber a
una disminución de la temperatura del laboratorio, dado que las medidas se realizaron en el orden: A, C
y B; provocando ası́ un ritmo de vaporización cada vez más ralentizado. Al tener en cuenta este orden,
también cuadran los valores obtenidos para el término independiente, dado que BA > BC > BB .

Vemos que estos datos pueden considerarse compatibles, ya que no difieren más de un 15 % los
unos de los otros. Realizando la media de los tres valores, podemos calcular el ritmo de evaporación
del nitrógeno al estar en contacto con el ambiente.
P3
Calcularemos dichopvalor mediante una media aritmética < A >= i=0 Ai y el error de la media

estima como δA = (δAsistematico )2 + (δAaleatorio )2 , donde δAaleatorio es igual a σA / n, σA =
se P
1
n | < A > −Ai | y δAsistematico = maxi = {1, 2, 3}(δAi ).

Ası́, el ritmo de vaporización medio es:


dm
= (16, 5 ± 0, 5) mg/s
dt

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2.2. Intercambio de calor entre el bloque y el nitrógeno


Una vez introducido el bloque de cobre, observamos una subida repentina de la masa del sistema
que rompe el régimen estable. Al colocarse los diferentes bloques en diferentes posiciones respecto
del lı́quido, la masa medida por la bascula no corresponde siempre a la masa del bloque. Estudiamos
la masa percibida M 0 en los datos, calculando la altura del pico que produce su introducción en el
sistema.

Esperamos que el valor de la masa del bloque C, que apoyamos en el fondo del recipiente, sea el
mismo que el medido antes de empezar el experimento, dado que, al no estar colgando de la cuerda,
toda su masa se suministra al sistema. Esperarı́amos el mismo comportamiento de el bloque B, dado
que este también reposaba sobre el fondo, pero se tuvo que sujetar repetidas veces por la cuerda para
evitar que este cayera, ası́ que no podemos sacar conclusiones sobre su masa percibida. Por último,
esperamos que el sistema perciba una masa mucho menor para el bloque A, dado que parte de su
peso no contribuye al sistema, sino que se manifiesta como tensión en la cuerda que lo sujeta. Más
especı́ficamente, el cambio de masa M − M 0 debe corresponder a la masa de la cantidad de nitrógeno
desplazado por el bloque. (Calcular?).

Obtenemos las masas percibidas siguientes:

MA0 = 6000 ± 1000 mg

MB0 = 56000 ± 1000 mg

MC0 = 30000 ± 1000 mg


El error se ha estimado comparando MC a MC0 , que como hemos dicho, deberı́an ser iguales, y se
ha extrapolado a las demás medidas.
Como consecuencia del intercambio de calor entre el bloque de cobre y el nitrógeno lı́quido, una
cantidad mayor de nitrógeno se vaporiza, cantidad que denominamos ∆m. Gráficamente (fig. 1),
deducimos que esta cantidad se puede calcular por la ecuación:

∆m = M 0 − (mf − mi ) Para los bloques A y B

∆m = M 0 + (mi − mf ) Para el bloque C


Por lo tanto, los errores asociados a ∆mi donde i = {1, 2, 3}, se calculan como: δ∆mi = δM 0 +
δmf + δmi , por estar los errores relacionados, donde los errores de mf y mi se han estimado com-
parándolos con los valores que los rodean.

Por tanto, obtenemos:

∆mA = 29000 ± 1000 mg


∆mB = 35000 ± 1100 mg
∆mC = 24000 ± 1100 mg
Estos valores se utilizarán más adelante para el cálculo del calor latente.

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2.3. Efecto Leidenfrost


En 1756, Johann Gottlob Leidenfrost estudia el comportamiento de una gota de agua situada en
una superficie a temperatura mucho más elevada que la de la gota en su artı́culo A Tract About Some
Qualities of Common Water (1756) [4]. Observa que entre la gota y la superficie caliente se forma una
delgada capa de aire que aı́sla el agua del metal, evitando ası́ que esta se evapore instantáneamente.
Este efecto se conoce desde entonces como efecto Leidenfrost.
Al observar los gráficos obtenidos, notamos una pérdida de masa repentina al llegar el bloque a la
temperatura final Tf = 77, 36 K.
Suponemos que este fenómeno es causa del efecto Leidenfrost, y el salto de masa corresponde a
la capa de nitrógeno gaseoso que rodeaba el cobre, que queda liberado al igualar las temperaturas.
Para comprobar que nuestra hipótesis es correcta, hemos colocado las masas de cobre en diferentes
posiciones, esperando modificar el área de contacto entre el bloque de cobre y el nitrógeno.

Vemos que los bloques tienen dimensiones distintas: El área de los bloques A y B es compatible,
dado que sus dimensiones son similares, y el área del bloque C que está en contacto con el nitrógeno
A0C es compatible con la mitad del área de los demás bloques:

AA = A0A = 19 ± 6cm2

AB = A0B + ∆A = 24 ± 7cm2

AC = 19 ± 6cm2 y A0C = 11 ± 6cm2


Donde Ai es el área del bloque, A0i es el área del bloque en contacto con el nitrógeno y ∆A corresponde
a el área del canto del bloque apoyado que no podemos estimar (en el caso ideal, la contribución seria
nula).
Se han calculado las areas de la manera siguiente:

A = 2πR2 + 2πR · l =⇒ δA = 4πRδR + 2π(δR · L + δL · R)


A0C = πR2 + 2πR · l =⇒ δA0C = 2πRδR + 2π(δR · L + δL · R)
Por estos resultados podemos esperar que la pérdida de masa sea igual para los bloques A y B
(Con la pérdida de B ligeramente inferior) y la mitad para el bloque C. Llamamos a esta perdida µ
y gráficamente obtenemos los resultados siguientes, donde el error es dos veces el error de la masa
proporcionada por la báscula.

µA = 2720 ± 20 g
µB = 2410 ± 20 g
µC = 1290 ± 20 g
Observamos que efectivamente µA y µB son similares ya que difieren solo de un 10 % y que 2µC
es compatible con µA y µB que que difiere de 10 % con ambos.
Esto reafirma la teorı́a de que la pérdida de masa es debida al efecto Leidenfrost.

3. Cálculo del calor latente del nitrógeno N2


Para deducir este valor de nuestro experimento, utilizaremos los datos de la sección 2.2 y las
ecuaciones planteadas en la introducción. Para ello, debemos calcular primero el valor de la siguiente
integral
Z Tf
τ= c(T )dT =⇒ τ = 4500 ± 500 Jmol−1
T0

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Figura 5: Capacidad especı́fica del cobre en función de la temperatura

Esta integral se ha calculado por el método de los trapecios, es decir, aproximando el área debajo
de la función c(T ) por trapecios, y utilizando los datos de la tabla 2, como se puede ver en la figura
5. Los valores de la capacidad calorı́fica a 77, 36 K y a 293, 16 K se han extrapolado suponiendo que
la relación entre c y la temperatura T es lineal para variaciones pequeñas de temperatura. Hemos
estimado que el error al integrar por trapecios es del 10 %.

T (K) cp (J/K mol)


50 6.25
100 16.1
150 20.5
200 22.8
250 24.0
300 24.5
500 25.8
800 27.7
1200 30.2

Tabla 2: Capacidad especifica del cobre en función de la temperatura

Los valores del calor latente obtenidos son:

LA = 9700 ± 400 J/mol

LB = 8100 ± 300 J/mol

LC = 5800 ± 300 J/mol


Donde el error del calor latente se ha calculado por la fórmula siguiente:
s 2  2  2
δM δτ δ∆m
δL = L + +
M τ ∆m

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Conclusión
Observamos que solo uno de los valores calculados es compatible con la literatura L = 5572 ±
1 J/mol [2], concretamente para el bloque C. Efectivamente, las discrepancias respectivas se presentan
a continuación.
p
dA = 9700 − 5572 = 4128 ≥ 3 δ 2 LA + δ 2 Lteo = 1200

p
dB = 8100 − 5572 = 2528 ≥ 3 δ 2 LB + δ 2 Lteo = 900

p
dC = 5800 − 5572 = 268 ≤ 3 δ 2 LB + δ 2 Lteo = 900
El hecho de que tanto el bloque A como el B se alejen del valor de la literatura puede atribuirse
a la inestabilidad del sistema: al estar colgando del hilo, en vez de depositados sobre el fondo, estos
pueden oscilar notablemente, variando la energı́a interna del sistema. Además, la tensión de la cuerda
puede ser variable. Por ello se puede entender que el valor encontrado para el bloque B se aproxime
más al valor literario que el obtenido para el bloque A, al tener más estabilidad por estar en contacto
con el fondo del recipiente.

Referencias
[1] Joseph Black (s.f) En Wikipedia. Recuperado el 14 de abril de 2018 de
https://es.wikipedia.org/wiki/Joseph Black
[2] G.W.C. Kaye, T. H. Laby, Tables of Physical and Chemical Constants, Decimoquinta Edición
(1995), p.262

[3] M. W.Zemansky, R. H. Dittman, Calor y Termodinámica,Sexta edición (1986).


[4] Jearl Walker Boiling and the Leidenfrost effect, Cleveland State University de
http://www.reed.edu/physics/courses/Physics332.s18/pdf/Leidenfrost.pdf

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