HTN – ISOMERIZACION

HTN – ISOMERIZACION Y REFO PROCESOS DE CONVERSION DE REFINACION

HIDROTRATAMIENTO DE NAFTA – ISOMERIZACION Y REFORMACION CATALITICA

1. Introducción
Estos procesos de refinación implican un cambio en la estructura de los hidrocarburos,
generalmente este cambio involucra reacciones químicas cuya velocidad se aumenta utilizando
catalizadores.
El objetivo principal de estos procesos es el de proveer al mercado una producción de gasolinas
y destilados medios con bajos contenido de azufre y alto número de octanaje de acuerdo a los
requerimientos de los vehículos actuales.
Los procesos de conversión permiten modificar, dentro de ciertos límites, los rendimientos que
se obtendrían por el simple fraccionamiento del petróleo crudo, generando valor porque
obtienen productos de mayor calidad. La carga de los mismos son corrientes de hidrocarburos
obtenidas en la destilación del crudo.

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2. Hidrotratamiento
El proceso consiste en la adición de hidrogeno de alta pureza a alta presión, en presencia de
catalizadores selectivos, para inducir las reacciones de hidrogenación, con el fin de saturar los
compuestos aromáticos o eliminar elementos como azufre, nitrógeno u oxígeno.
Los procesos de hidrotratamiento, se pueden subdividir en hidrodesaromatizacion,
hidrodesnitrificacion, hidrodesoxigenacion e hidrodesulfuracion entre otros, dependiendo de los
compuestos a saturar o los elementos a remover.
Para que las reacciones anteriores se lleven a cabo en el reactor, es necesaria la presencia de
una corriente de H2 de alta pureza, además de un catalizador para aumentar la velocidad de
las reacciones.
El objetivo del hidrotratamiento es:

• Remoción de contaminantes.
• Conversión de compuestos en la misma fracción.
• Conversión a fracciones más livianas.

1) calentador, 2) reactor, 3) separador, 4) agotador.

3. Hidrotratamiento de nafta HTN

El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a las unidades de
Reformado Catalítico e isomerización. La remoción de metales, junto con la eliminación de
azufre, oxígeno y nitrógeno es necesaria debido a que estos son venenos para los catalizadores.
El hidrotratamiento de naftas son procesos donde se hace reaccionar hidrogeno con
hidrocarburos insaturados (olefinas y aromáticos) transformándolos en saturados (parafínicos y

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nafténicos). Además, el hidrogeno reacciona con compuestos de azufre, nitrógeno y oxigenados

transformándolos en ácido sulfhídrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O).
Este proceso ha cobrado una nueva importancia en la actualidad, debido a que a partir de este
proceso se puede eliminar alrededor del 90 % de los contaminantes, como nitrógeno, azufre,
algunos metales como el vanadio (V) hidrocarburos insaturados (olefinas), de las fracciones de
petróleo líquidas, que llegan a envenenar a los catalizadores de otros procesos.

La unidad de hidrotratamiento de nafta está conformada por tres secciones:

Reacción: hidrogeno reacciona con compuestos azufre, nitrógeno y oxigenados
transformándolos en H2S, NH3 y agua.
Separación: se separa el agua, los gases y la nafta.
Despojamiento: se elimina la mayor cantidad posible de H2S.

3.1 Descripción del proceso de HTN

La carga está constituida por naftas pesadas de destilación primaria (Topping) y naftas pesadas
de las unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reacción

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donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrogeno en presencia de un catalizador. La

corriente de salida del sistema de reacción pasa por un separador de alta presión donde se
separa el hidrogeno que no reaccionó junto con parte del sulfhídrico y amoniaco formado, luego
la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequeña cantidad de gases
por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.

3.2 Reacciones de hidrotratamiento

Las principales reacciones que se llevan a cabo en las unidades de hidrotratamiento son:

• Desmetalizacion (Remoción de Metales de la Carga).

• Saturación de olefinas.
• Remoción de azufre.
• Remoción de nitrógeno.

La remoción de metales es completa cuando la temperatura de reacción supera los 315°C.

3.2.1 Metales en la carga
Consiste en remover todos los metales presentes en las cargas tales como; el níquel y vanadio.
En la siguiente tabla se muestra el origen de los metales que se encuentran en la carga a los
hidrotratamientos:

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3.2.2 Saturación de olefinas

Es la saturación de los compuestos olefínicos a parafinas.
La reacción de saturación de olefinas es muy rápida y altamente exotérmica, lo cual incrementa
la posibilidad de formación de coque en el catalizador.

Desulfuración
La desulfuración es la eliminación de los compuestos de azufre, consiste de una apertura inicial
de anillos y conversión de azufre a H2S por adición de moléculas de hidrogeno H2.

3.2.3 Desnitrificación
La desnitrificación es una reacción lenta y levemente exotérmica que remueve los átomos de
nitrógeno, es decir; es la eliminación de los compuestos de nitrógeno.

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El deshacerse del nitrógeno evita la formación de cloruro de amonio en la sección aguas

abajo del reformador catalítico y protege el equilibrio de cloruro en la unidad.

3.2.4 Remoción de compuestos de oxigeno

La remoción de oxígeno es una reacción rápida y es completa a la temperatura normal de
reacción, los compuestos de unión de oxígeno se retiran mediante hidrogenación de la unión
del hidróxido de carbono que forma agua.

3.3 Usos posteriores de la nafta hidrotratada

Partiendo de la base de que el objetivo principal de la refinación de petróleo es el de obtener

productos de mayor valor a partir del crudo, se puede afirmar que la nafta tratada no está al final
de esta cadena de valor.
La alteración (rectificación) mediante el reformado catalítico de la nafta está dentro de muchas
refinerías para producir un componente de mezcla de gasolina de alto octanaje.

El reformado catalítico es también un proceso de refinado muy importante por otra razón; el
reformador es una fuente significativa del hidrogeno requerido por diversos procesos críticos a
través de la refinería y a menudo escasean.

El rendimiento y la fiabilidad del reformador dependen en gran medida de la calidad de materia

prima de nafta. Los compuestos de azufre y nitrógeno deben ser removidos de la nafta para
proteger los catalizadores de metales nobles sensibles (por lo general de platino o renio)
utilizado en el proceso de reformado.

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4. Isomerización

La isomerización comenzó a utilizarse intensivamente a principios de la década de 1960, por

efecto de la demanda de isobutano para la fabricación del producto alquilato necesario en la
gasolina para aviones. Es una parte pequeña pero muy importante de los procesos de una
refinería, para convertir compuestos lineales en ramificados.

El objetivo de esta unidad es aumentar el índice de octanos de gasolina ligera separada en la

unidad de ligeros.
Los procesos de isomerización se utilizan en la industria del petróleo para cambiar la
configuración estructural de las parafinas C4 (n-butano) a Isobutano, es decir transforman las
n-parafinas en isoparafinas, destinadas para producir altos índices de octano a partir de olefinas
ligeras por adición del isobutano.

Las parafinas C5 y C6 se convierten por isomerización en las estructuras más arborescentes

del mismo peso molecular a fin de mejorar sus índices antidetonantes. Cualquier aumento
significativo en la producción de combustible sin plomo para automotores incrementará la
necesidad de isomerización de fracciones C5/C6.

De los componentes de la gasolina automotriz, el que tiene menor índice de octano sin plomo
es la ligera gasolina de destilación directa, formada por lo general de las parafinas C5 Y C6
nativas en el crudo. El índice de octano de estas fracciones parafínicas nativas puede mejorarse
notablemente por isomerización.

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RON: (Research Octane Number), el octanaje o índice de octano es una escala que mide la
capacidad antidetonante del combustible (como la gasolina) a detonar cuando se comprime
dentro del cilindro de un motor.

Tabla. Características de los isómeros parafínicos C5 Y C6.

En la tabla se enumeran los índices de octano y puntos de ebullición normales de los diversos
isómeros parafínicos de las fracciones C5 Y C6, dispuestos en orden de punto de ebullición
creciente.

Con respecto a las fracciones C5 y C6, a las refinerías les interesan los índices de octano más
que la distribución de los isómeros. Para la fracción C5 los índices de octano netos de
investigación correspondientes a las composiciones de equilibrio a 200 °F (93 °C) y 400 °F (204
ºC) son 89 y 84, respectivamente.

Así, puede efectuarse un mejoramiento de 5 o 6 unidades de índice de octano disminuyendo la

temperatura 200 °F en esta región.

4.1 Catalizadores

Los primeros catalizadores utilizados en la década de 1940 para la isomerización del butano
eran caros, del tipo de Friedel y Crafts; es decir, cloruro de aluminio en una base de (o disuelto
en) tricloruro de antimonio fundido. Estos sistemas eran auxiliados con HC1 y operaban en el
intervalo general de 200 a 300 °F (93 a 149°C); el medio ambiente de la reacción era bastante
corrosivo.

Tipos de catalizadores de isomerización:

• Catalizadores líquidos.
• Catalizadores de hidrogenación con soporte acido.

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4.1.1 Catalizadores líquidos

a) Cloruro de aluminio

• Es activado con ácido clorhídrico.

• Carácter acido.
• Actúa a temperatura baja por el orden de 100 °C.

b) Otros catalizadores

• Ácido sulfúrico, ácido sulfórico, bromuro de aluminio, acido fluorhídrico y trifluoruro de boro.

4.1.2 Catalizadores de hidrogenación con soporte acido

Estos catalizadores se componen de dos partes:

• Metal con carácter hidrogenante o más raramente un oxido (generalmente un metal
noble: platino, paladio).
• Un soporte de carácter acido (alúmina, alúmina+halógeno, silico-alúmina).

Los catalizadores más nuevos normalmente son metales nobles apoyados en una base, que se
utilizan en reactores de lecho fijo. Estos catalizadores tienen una vida útil de varios años.

4.2 Unidad isomerizadora de hidrocarburos C5 y C6

Consiste en un proceso catalítico en presencia de catalizadores ácidos que favorecen la

formación de carbocationes cuyo mecanismo de reacción conduce a isoparafinas. En la
siguiente figura se muestra un proceso de isomerización.

Unidad isomerizadora de hidrocarburos C5/C6

1) Desisopentanizador 2) Reactor 3) secador 4) Estabilizador 5) Despentanizador 6)

Desisohexanizador.

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Esta unidad está arreglada para procesar una mezcla C5/C6 con equipo de fraccionamiento a
fin de reciclar tanto n-pentano como n-hexano. Primero se fracciona una mezcla C5/C6
desulfurada para extraer el isopentano nativo como producto neto. La cola que se obtiene en el
desisopentanizador se somete a la acción de un desecador antes de que se le junte con n-
hexano para reutilización.

La temperatura de esta nueva mezcla se eleva a la de reacción por intercambio de calor y

precalentamiento adecuado. Antes de entrar al reactor, la carga combinada se mezcla con gas
hidrógeno de reciclaje, cuya función es inhibir la formación de depósitos en el catalizador.
El efluente del reactor de lecho fijo se enfría y se hace pasar a un separador a alta presión.

El gas que sale del separador, junto con una pequeña cantidad de hidrógeno seco de
complemento, se reintroduce al reactor. El líquido que se obtiene en el separador se estabiliza
como un paso más hacia la separación de cualesquiera C4 e hidrocarburos más ligeros que
pudieran introducirse con el hidrógeno de complemento, y una muy pequeña cantidad de
hidrocarburos ligeros formados por hidrólisis en el reactor. El hidrógeno disuelto en el líquido
del separador también se elimina mediante un estabilizador.

El siguiente fraccionador de la serie recibe el líquido estabilizado, del cual separa una mezcla
de equilibrio de isopentano y n-pentano que se regresa al desisopentanizador para separar el
isopentano como producto neto. Así, el contenido de n-pentano de la carga de alimentación es
convertido completamente en isopentano en el diagrama de flujo mostrado.

Como paso final en la secuencia de fraccionamiento, la fracción de hexano se separa en un

concentrado de dimetil-butanos como cabeza de producto neto y una cola rica en n-hexano, que
se reprocesa para isomerización adicional de n-hexano y metil pentanos.
Con un fraccionamiento económicamente práctico, los metil-pentanos se desdoblan entre la
cabeza y la cola de la columna desisohexanizadora. Para la fracción C5, los puntos de ebullición
de los dos isómeros son lo suficientemente distintos para hacer económicamente factible un
desdoblamiento relativamente limpio.

4.3 Descripción del proceso de isomerización

• Isomerización de nafta (gasolina).
• Isomerización de butano (isobutano).
• Isomerización de parafinas (incrementa número de octano de la gasolina)
• Isomerización de xileno.

4.3.1 Isomerización de nafta

La nafta es una mezcla de C5 e hidrocarburos lineales más pesado. El propósito es obtener un

producto con un número de octano significativamente más alto que la corriente de hidrocarburos
lineales que alimenta al proceso.

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Este proceso se realiza de la siguiente manera:

• La nafta se combina con el hidrogeno.
• Fluye a través de uno o dos reactores de lecho fijo en serie (el lecho catalítico consiste
en un catalizador de metal precioso soportado)
• La corriente saliente se envía a una serie de columna.
• El hidrogeno y el gas combustible se separan.

4.3.2 Isomerización de butano

Fue desarrollado durante la segunda guerra mundial en donde el catalizador utilizado fue AICI3.
En la actualidad se utiliza un catalizador dual como platino en zeolitas, el proceso más común
es el BUTAMER. El propósito es generar el material de alimentación de las facilidades de la
unidad de alquilación o de producción de MTBE.

Este proceso se realiza de la siguiente manera:

• El normal butano es generado en la refinería y separado de algunos butanos por
destilación.
• Se combina con hidrogeno y un compuesto orgánico clorado.
• Fluye a través de uno o dos reactores de lecho fijo en serie, conteniendo catalizador de
platino clorado en alúmina.
• La corriente saliente se envía a una serie de columna.
• El hidrogeno y el gas combustible se separan.

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4.3.3 Isomerización de parafinas

Las parafinas con 5 o 6 átomos de carbono son isomerizadas, con el fin de incrementar el
número de octanos de la gasolina. Por ejemplo:
Antes de la isomerización el n-pentano posee un octanaje de 62. Y después del proceso de
isomerización se obtiene iso-pentano con un octanaje de 92.
Catalizador: El platino se mezcla con el fluoruro de alúmina o con xilica-alúmina. Con una
temperatura de operación del equipo de 200 a 400°C y la presión de 2 a 3.5 Mpa.

4.3.4 Isomerización de xileno

Este proceso es usado en conjunto con la separación de la fracción aromática con ocho
carbonos de la reformación catalítica dentro de los cuales se encuentra los tres isómeros de
xileno y el etil benceno.
El propósito de este proceso es:
• convertir el etil-benceno en xilenos.
• Isomerizar los xilenos.

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Sus características del proceso es la siguiente:

• Temperatura de 400 °C.
• Platino/sílica-alúmina en presencia de hidrogeno.

5. Reformación catalítica

La reformación catalítica consiste en poner en contacto una fracción o una mezcla de naftas
pesadas (C7 – C11/C12) típicamente con un rango de ebullición de 82 – 180 °C, con un
catalizador, principalmente a base de platino soportado en alúmina clorada, a elevadas
temperaturas entre (498 - 524 °C) y presiones que van desde 50 hasta 500 psig.
Tiene como finalidad generar como producto principal, una corriente con el mismo rango de
ebullición de las gasolinas, denominada Nafta Hidro-tratada o Reformado, caracterizada por su
elevado octanaje de 98 a 102 RON, debido principalmente a su alto contenido de aromáticos.
Adicionalmente genera como subproducto principal una corriente rica en H2, con una pureza de
65 a 90% volumen, que representa entre 1 y 1,25 % de la alimentación, suficiente para suplir el
H2 requerido en las unidades de HDT de cualquier refinería convencional.

5.1 Características de la alimentación al proceso de reformación •

Rango de ebullición 82 – 100°C.
• N° de átomos de carbono de 7 a 11.
• Parafinas: 30 – 70 % vol.
• Naftenos: 20 – 60 % vol.
• Aromaticos: 7 – 20 % vol.
• Olefinas: 0 – 2 % vol.
• Azufre: Máximo admisible de 0.5 ppm, Normal inferior a 0.1 ppm.
• Nitrógeno: Máximo admisible de 0.5 ppm, Normal inferior a 0.1 ppm.

5.2 Esquema típico del proceso

La unidad de reformación está conformada normalmente por un sistema de 3 o 4 reactores en
serie.
Proceso altamente endotérmico por lo que requiere calentamiento adicional entre reactores.
Se requiere la presencia de hidrogeno para evitar o minimizar la coquificación y la excesiva
formación de aromáticos.

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6. Aplicación de los Procesos de isomerización y reformación catalítica en las refinerías

de Bolivia
En Bolivia la refinación está a cargo de YPFB, a través de sus dos grandes refinerías, sin
embargo, existen cuatro refinerías privadas de menor capacidad haciendo un total de seis
refinerías:
a) YPFB
• Refinería Gualberto Villarroel.
• Refinería Guillermo Elder Bell.
b) Refinerías privadas
• Refinería Oro Negro – Santa Cruz.
• Refinería Carlos Montenegro – Sucre.
• Refinería Santa Cruz – Santa Cruz.
• Refinería Parapetí – Santa Cruz.

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