Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
ISSN: 0100-4670
atadorno@iq.unesp.br
Universidade Estadual Paulista Júlio de
Mesquita Filho
Brasil
1
Acadêmico do Curso de Licenciatura Plena em Química. 2Professores do Curso de Licenciatura Plena em Química – Departamento
de Química/UFRR
O uso de softwares nos cálculos químicos é uma realidade constante tanto em análises laboratoriais quanto em
processos de simulação de transformações químicas. Em torno disto, esta publicação de revisão demonstra o
quão apropriado deve ser o auxílio do uso dos programas Scilab e Statistica em Cálculos de natureza Química,
mais especialmente, no caso do cálculo do volume molar. Em torno disto, discutiremos os resultados do
emprego destes programas, com vistas sobre um exemplo prático, às ferramentas disponíveis para o cálculo de
um polinômio que represente a função do volume molar de um gás em relação à pressão e temperatura
termodinâmica.
𝑛𝑅𝑇
𝑝= Um dos problemas fundamentais da
𝑉 − 𝑛𝑏 matemática é resolver equações, sejam elas dos
(5)
mais variados tipos. Em se tratando de equações,
encontramos uma vasta classificação sobre elas e
Como já visto anteriormente, a pressão do
algumas um tanto quanto complicadas de serem
gás está relacionada com a freqüência com que as
resolvidas. Existem, portanto, maneiras de se
partículas colidem com as paredes do sistema.
resolver estas equações e seus níveis de resolução
Esta freqüência e sua intensidade são reduzidas
aumentam de acordo com a complexidade da
pelas forças atrativas, que atuam
equação.
proporcionalmente ao quadrado da concentração
Newton estudou métodos de aproximações
molar das moléculas, (n/V)². Ou seja, o gás de van
lineares para o cálculo das raízes de equações de n
der Waals é uma correção ao modelo ideal.
graus. Conforme consta, “Seu trabalho inclui
Com isso, obtemos uma equação empírica
também um método (do qual uma variação é
em que as forças repulsivas e atrativas agora
conhecida agora pelo nome de Newton) para
fazem parte de sua idealização e influenciam
aproximação dos valores das raízes reais de uma
consideravelmente no comportamento do gás. A
equação numérica, algébrica ou transcedente”
esta equação dá – se o nome de equação de van
(HOWARD, 2004, p. 440)
der Waals para um gás real.
Desse modo, devemos explicar como
funciona o método de aproximação linear de
𝑛2 𝑎
(𝑝 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 Newton-Raphson, parcialmente para demonstrar o
𝑉2 que se passa dentro de um sistema computacional
(6) de modelagem de resolução de equações
polinomiais. No problema em questão e a partir da
RESULTADOS E DISCUSSÕES equação de van der Waals - Equação (12) -
determina-se que o volume molar do gás
O Método Aplicado ao Volume Molar
compreende uma equação polinomial de terceiro
grau:
Antes de discutimos a aplicação do
Método Newton-Raphson, apresentamos alguns
𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
detalhes sobre sua origem e comentários 𝑉̅ ³ − 𝑉̅ 2 ( + 𝑏) + 𝑉̅ − =0
𝑝 𝑝 𝑝
adicionais. Primeiro destacamos que “Esse
(7)
método encontra-se nos trabalhos Método de
fluxos e De analysi e é conhecido hoje como
Equações polinomiais de terceiro grau não
Método de Newton para solução aproximada de
são facilmente resolvidas por resolução analítica,
equações” (CONTADOR, 2008, p.286)
visto que o objetivo é encontrar as raízes da
Sobre os métodos matemáticos é necessá- equação. Ocorre que, em se tratando de um
rio destacar que: problema de natureza teórica, algumas conclusões
devem ser tomadas antes para a interpretação do
Quando há fórmulas exatas disponíveis para problema. Uma delas é a de que as raízes
resolver uma equação f(x) = 0, podemos negativas e imaginárias devem ser descartadas,
recorrer às técnicas numéricas do cálculo para pois o valor da raiz procurada identifica o volume
aproximar a solução que buscamos. Uma molar do gás e não ocorre que um volume molar
dessas técnicas é o método de Newton-
de um gás seja uma grandeza negativa ou
Eclética Química, 38, 155-165, 2013. 159
imaginária. Portanto, neste caso, devemos
descartar raízes negativas e imaginárias, caso 𝑓(𝑥𝑛 )
𝑥𝑛+1 = 𝑥𝑛 −
ocorram. 𝑓 ′ (𝑥𝑛 )
Este método baseia-se em uma (9)
aproximação linear de uma variável x em relação à
raiz que estamos procurando, ou seja, ao volume “Se para n = 0 dá-se um valor determinado
molar do gás. A variável x, x1, é obtida por para x, esse valor pertence a x0. [...] Quanto mais
conjectura e neste caso particular é o volume repetições sejam feitas [...] mais perto estaremos
molar do gás ideal 𝑉̅𝑖 , onde chegando do valor verdadeiro para x quando f(x)
= 0”. (FRANCO, 2009, p. 10)
𝑅𝑇
𝑉̅𝑖 =
𝑝 Desse modo, a aproximação baseia-se na
(8) escolha de uma primeira aproximação. Esta
primeira aproximação é dada pelo volume molar
Deste modo, devemos aproximar tanto ideal. E a partir daí, a primeira aproximação é
quanto possível o volume molar ideal ao volume utilizada para obtermos uma segunda; a segunda
molar obtido pela equação de van der Waals. aproximação para obter a terceira e assim por
A idéia central em que se baseia o método diante.
de Newton-Raphson é a de que a reta tangente fica Por aproximação linear, segundo o método
próxima da curva, assim, o intercepto x, x2, está 𝑓(𝑉 )
Newton-Raphson: 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 − 𝑓′ (𝑉𝑖 ) onde Vi é o
𝑖
próximo do intercepto x da curva, isto é, de uma
volume do gás ideal. Portanto, temos a seguinte
raiz da equação. Geometricamente, a interpretação
equação para a aproximação linear para o cálculo
sobre o método é a seguinte (Gráfico 4):
do volume do gás de van der Waals:
Gráfico 1 - Reta tangente à curva y = f(x)
𝑛2 𝑎 𝑛3 𝑎𝑏
𝑝𝑣 + 𝑉 − 𝑛𝑝𝑏 − 2
𝑖 𝑉𝑖
y
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 − 2 3
(x, f(x)) 𝑛 𝑎 2𝑛 𝑎𝑏
𝑝− 2 +
𝑉𝑖 𝑉𝑖3
(10)
L
0 x
Determina-se, então, o volume do gás de
r x' x van der Waals, admitindo-se que n = 1 mol, de
modo a obtermos o volume molar do gás.
raizes = 0.3659207
0.0435396 + 0.0483755i
0.0435396 - 0.0483755i
Propostas sobre o uso de softwares nos 1. INRIA.; ENPC.; Scilab 5.3.3; École
casos de estudos químicos têm sido aplicadas em Nacionale dês Ponts et Chaussées,
cursos de graduação em Química. A nossa França, 1989.
proposta é corroborar este adendo trazendo para o 2. Copyright c Statsoft; Statistica; Estados
âmago da academia ferramentas úteis para os Unidos da América, 1984.
cálculos de natureza química. A partir disso é 3. McQuarrie, D. A.; Simon, J. D.; Physical
possível levar em consideração os seguintes Chemistry: A Molecular Approuch. EUA:
argumentos: University Science Books, 1997.
4. Metz, C. R.; Theory and Problems of
embora a proposta inicial trate sobre a Physical Chemistry, 2.ed. Schaum’s
utilização dos softwares SCILAB e Statistica em Outline Series, 1988.
cálculos de Físico-Química, especialmente para o 5. Atkins, P.; Paula, J.; Físico – Química,
cálculo do volume molar de um gás de van der vol. 1. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2010.
Waals, podem também ser formuladas estratégias 6. Contador, P. R. M.; Matemática, uma
de utilização destes softwares em outras áreas da breve história. 2 ed. vol. 2. São Paulo:
Química a partir dos cursos de graduação. Editora Livraria da Física, 2008.
a conciliação entre os conceitos 7. Franco, C. R.; Aplicações Matemáticas em
matemáticos e os químicos será mais evidente Fisicoquímica Método Newton- Raphson.
quando o uso dos métodos matemáticos for mais MENS AGITAT, Artigo 1. vol. IV, n. 2,
relevante, ou seja, os conceitos matemáticos terão 2009, p. 9-12.
maior aplicabilidade nas tarefas de resolução de 8. Howard, E.; Introdução à história da
problemas químicos. matemática; trad. Hygino H. Domingues.
o SCILAB pode ser utilizado ainda em Campinas, SP: Editora da Unicamp, 2004
disciplinas como Química Geral e Química 9. Stewart, J.; Cálculo, vol. 1. 5. ed. São
Analítica. O Statistica pode ser usado em quase Paulo: Thomson Learning, 2008.
todas as áreas da Química, visto que o tratamento Thomas, G.; Joel, M. D. W. H.; Giordano,
estatístico e gráfico é uma constante em todo o F. K.; Cálculo, vol. 1. 11. ed. São Paulo:
universo químico. Destacam-se os processos de Addison Wesley, 2009.
análise quimiométrica como um exemplo Rodrigues, R. F.; Aplicação do Método de
significativo para o uso do software. Newton – Raphson na Resolução de
Sistemas de Equações Não – Lineares,
Por fim, defendemos mais uma vez a 2010. 70p. Trabalho de Conclusão de
utilização programas computacionais para a Curso (Graduação em Matemática) –
resolução de problemas de natureza química. Faculdade de Ciências Exatas,
Estes comentários buscam enriquecer o vasto Universidade do Estado de Mato Grosso,
campo da Ciência Computacional e sua Sinop, 2010.
aplicabilidade em áreas afins, além disso, Cláudio, D. M.; Marins, J. L.; Cálculo
demonstrar que os problemas citados – a partir do Numérico Computacional: Teoria e
exemplo comentado neste trabalho – podem ser Prática; 2. ed. São Paulo: Atlas, 1994.
resolvidos com o auxílio de métodos matemáticos. 10. Lopes, V. L. R.; RUGGIERO, M. A. G.;
Cálculo Numérico: Aspectos Teóricos e
Computacionais, 2. ed. São Paulo: Pearson
Makron Books, 1996.
REFERÊNCIAS