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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

CIENCIAS QUÍMICAS
FISICOQUÍMICA II
LABORATORIO

Asignatura: Fisicoquímica II Nota


Número de práctica: 1
Fecha de realización: 02/04/2019 Fecha de entrega: 14/04/2019
Integrantes / Grupo N°: 3 Albán Cabezas Alexis David (Carrera: BC)
Melendres Robalino Paola Lilián (Carrera: BC)

CORRECCIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE UN LÍQUIDO

1. Objetivos

General

 Determinar el punto de ebullición normal de un líquido mediante la ecuación de


Clausius-Clapeyron y aplicando la ley de Crafts.

Específico

 Comparar los valores de los puntos de ebullición y definir el campo de aplicación


de las ecuaciones de Clausius-Clapeyron y la de Crafts.

2. Datos Experimentales

Tabla 1.-Datos experimentales a 542mmHg ≈ 0,7132 atm


Grupos Agua T (°C) Alcohol Isobutílico T (°C) Etanol T(°C)
1 90 ----------------- 69
2 90 97 -----------------
3 90,5 ----------------- 70
4 91 95 -----------------
Δ𝑯𝒗𝒂𝒑 (kJ/mol) 40,65 107,89 38,56
𝒆𝒃 (°C)
𝑻𝟏𝒂𝒕𝒎 100 41,82 78,29
ΔS 108,94 109,75 109,72
Elaborado por: Albán A., Melendres P. (2019)

3. Resultados

Corrección del punto de ebullición normal del agua a través de la ecuación de


Clausius- Clapeyron se corrige el punto de ebullición normal para el etanol.

Datos:

𝑇2 = 70°𝐶 𝑃2 = 0,7132 𝑎𝑡𝑚 𝑇1 =? 𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚


𝑃2 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑙𝑛( ) =
𝑃1 𝑅𝑇1 𝑇2
𝑃2
𝑇1 [𝑙𝑛 ( ) (𝑅𝑇2 ) + 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 ] = 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑇2
𝑃1
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𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝑇2
𝑇1 =
𝑃
𝑙𝑛 (𝑃2 ) (𝑅𝑇2 ) + 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝
1
𝐽
(38560)(343,15𝐾)
𝑇2 = 𝑚𝑜𝑙
0.7132 𝑎𝑡𝑚 𝐽 𝐽
𝑙𝑛 ( 1 𝑎𝑡𝑚 ) (8,3144 ∗ 343,15𝐾) + 38560
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑻𝟐 = 𝟑𝟓𝟏, 𝟗𝟓𝟐 𝑲

Cálculo Tb del etanol con la ecuación de Crafts

∆𝑇 = 1,2155 ∗ 10−4 ∗ 𝑇(760 − 𝑃)


(𝑋 − 343,15) = 1,2155 ∗ 10−4 ∗ 𝑋(760 − 542,031)
𝑿 = 𝟑𝟓𝟐, 𝟒𝟖𝟗𝑲 = 𝑻𝒃

Cálculo del error de la temperatura con la ecuación de Clausius-Clapeyron a 1 atm


de presión

𝑉. 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑉. 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
%𝐸 = | | ∗ 100
𝑉. 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
351,952 𝐾 − 351,44
%𝐸 = | | ∗ 100
351,44
%𝑬 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟓𝟔

Cálculo del error de la temperatura con la ecuación de Crafts a 1 atm de presión

𝑉. 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑉. 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
%𝐸 = | | ∗ 100
𝑉. 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
352,489𝐾 − 351,44
%𝐸 = | | ∗ 100
351,44
%𝑬 = 𝟎, 𝟐𝟗𝟖𝟒

Cálculo de entropía con regla de Trouton

∆𝑣𝑎𝑝 𝑆𝑚,𝑝𝑒𝑛 = 4,5𝑅 + 𝑅 𝐼𝑛(𝑇_𝑝𝑒𝑛/𝐾)


∆𝑣𝑎𝑝 𝑆𝑚,𝑝𝑒𝑛 = 4,5𝑅 + 𝑅 𝐼𝑛(100°𝐶 + 273,15)
𝑱
∆𝒗𝒂𝒑 𝑺𝒎,𝒑𝒆𝒏 = 𝟖𝟔, 𝟔𝟓
𝒎𝒐𝒍 𝑲
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Tabla 2.- Resultados


Grupos Agua Alcohol Isobutílico Etanol
Tb (K) Tb (K) Tb (K) Tb (K) Tb (K) Tb (K)
Clausius/ Ecuación Clausius/ Ecuación Clausius/ Ecuación
Clapeyron de Crafts Clapeyron de Crafts Clapeyron de Crafts
1 372,5018 373,0346 ----------- ----------- 350,4391 351,4630
2 372,5018 373,0346 379,8706 380,2252 ----------- -----------
3 373,1518 373,6566 ----------- ----------- 351,9517 352,4890
4 373,5539 374,0618 377,7644 378,1707 ----------- -----------

Desviación
0,51805 0,50400 1,48930 1,45275 0,74182 0,72634
Estadístico
Análisis

estándar

Media 372,9273 373,4469 378,8175 379,1979 350,9636 351,9766


aritmética
Elaborado por: Albán A., Melendres P. (2019)

Tabla 3.- Entropía con regla de Trouton


Sustancia 𝑱
∆𝒗𝒂𝒑 𝑺𝒎,𝒑𝒆𝒏 ( )
𝒎𝒐𝒍 𝑲
Agua 86,653
Alcohol Isobutílico T (°C) 85,243
Etanol T(°C) 86,154
Elaborado por: Albán A., Melendres P. (2019)

Para poder determinar el punto de ebullición del agua se utilizó, un vaso de


precipitación en el que se colocó el agua y se lo tapo con un embudo invertido si
vástago, por el agujero se colocó el termómetro y se lo dejo hasta la mitad del
embudo, se calentó y se midió la temperatura de ebullición, los datos obtenido se
observan en la tabla 1, posteriormente se hicieron los cálculos pertinentes y
finalmente se comparó los resultados.

4. Discusión de resultados

A partir de los resultados expuestos en le tabla 1 podemos decir que la temperatura


promedio de ebullición del etanol es de 343,15 K o bien 70°C medida a 0,7132 atm,
al usar las ecuaciones de Clausius-Clapeyron y Crafts para para poder encontrar la
temperatura a la que tuvo que ebullir en 1 atm obtuvimos los valores mostrados en la
tabla 2, por lo que se puede observar claramente la influencia de la presión en el
punto de ebullición de un líquido, lo cual es contrastado por (Levine, 2002) que nos
dice “Se define el punto de ebullición de un líquido a una presión dada P como la
temperatura a la cual su presión de vapor de equilibrio es igual a P” es decir, la
presión de vapor del etanol a los 70°C fue igual a la presión atmosférica en el
laboratorio, además nos menciona que “El punto de ebullición normal es la
temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a 1 atm”, como se
mencionó con las ecuaciones se pudo encontrar el valor del punto de ebullición
normal el cual al comprar con su valor teórico dio como error un 0.1456% con le
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ecuación de Clausius-Clapeyron y un 0.2984% con la ecuación de Crafts, estos


errores son muy bajos por lo que la práctica fue realizada con mucha experticia, se
debe mencionar que el porcentaje de error fue menor al utilizar la ecuación de
Clausius-Clapeyron así que se recomienda usarla principalmente.

En la práctica se pudo observar un cambio de fase líquido a vapor con el aumento


de la temperatura esto tiene una relación con la entalpia como nos dice (Levine,
2002) “Un cambio de fase a T y P constantes suele ir acompañado por un cambio de
entalpía, al que frecuentemente se denomina calor latente de la transición. Existen
entalpías de vaporización (líquido a gas)” como se puede ver en la tabla 1 cada
sustancia tiene su valor de entalpía de vaporización además cada sustancia tiene
una diferente temperatura de ebullición, pero también se observa la entropía y una
forma de relacionar estos dos términos es como nos dice (Levine, 2002) “ Una regla
aproximada para relacionar las entalpías y entropías de los líquidos con las de los
gases es la regla de Trouton, según la cual ∆𝑣𝑎𝑝 𝑆𝑚,𝑝𝑒𝑛 para la vaporización de un
líquido en su punto de ebullición normal es 4,5𝑅 + 𝑅 𝐼𝑛(𝑇𝑝𝑒𝑛 /𝐾) con un valor
aproximado de 87 J/mol K” esto se puede evidenciar en la tabla 3 el significado de
esto nos lo aclara (Levine, 2002) que nos dice “ El significado físico de le ecuación es
que ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻𝑚 es aproximadamente el mismo en líquidos no asociados cuando se
evaporan para dar el mismo volumen molar en fase gaseosa” por esta razón los
valores son muy similares, pero al comprar con el valor proporcionado por el
Handbook se puede notar que si existe una diferencia, debido a que la regla de
Trouton no funcionan bien con sustancias que tiene enlaces de hidrogeno lo cual es
un punto importante al considerar el uso de esta ecuación, aun así los valores
obtenido de entropía de las sustancias estudiadas son parecidos de esta manera
podes extrapolar lo dicho en la regla de Trouton.

En al diagrama de fases se observa un punto de cruce de las 3 líneas, este punto


hace regencia a lo dicho por (Engel & Reid, 2007) “éste es denominado punto triple
y es propio de cada sustancia”, este es un punto de equilibrio en el que todas las
fases se encuentras en equilibrio, como cada sustancia tiene diferentes puntos de
ebullición, sublimación y fusión el punto triple y grafico respectivo será característico
de cada sustancia.

5. Conclusiones

 A través de la ecuación de Clausius-Clapeyron se determina el punto de


ebullición normal a 1 atm, para el agua 372,9273K, alcohol isobutílico 378,8175K y
etanol 350,9636K, a su vez, con la ecuación de Crafts los valores son: para el agua
373,4469K, alcohol isobutílico 379,1979K y etanol 351,9766K.
 La ecuación de Clausius-Clapeyron se aplica para determinar la presión de vapor
de un sólido o un líquido a una cierta temperatura, también se aplica para
determinar el punto de ebullición normal de un líquido y la fórmula de Crafts es
aplicable para líquidos en donde su entropía sea aproximadamente de 92
J/mol.K esto es considerando la regla de Trouton.
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6. Bibliografía

Castellan, G. (1998). Fisicoquímica (Segunda). Bourbourg: Addison Wesley Publishing


Company.

Engel, T., & Reid, P. (2007). Introducción a la fisicoquímica: termodinámica (Pearson


Educación, ed.).

Levine, I. (2002). Fisicoquímica (Quinta, Vol. 1). Madrid: McGraw-Hil.

7. Anexos

ANEXO 1: Demostración ecuación de Crafts

𝑑𝑃 ∆𝐻 ̃𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝑃
=
𝑑𝑇 𝑅 ∗ 𝑇2
𝑑𝑃 ∆𝐻 ̃𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝑃
=
𝑑𝑇 𝑅 ∗ 𝑇𝑏 𝑇𝑏
𝑑𝑃 ∆𝐻̃𝑣𝑎𝑝 𝑃
= 𝑥
𝑑𝑇 𝑇𝑏 𝑅𝑇𝑏
𝑑𝑃 ∆𝑆̃ ∗ 𝑃
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇𝑏
𝑃
∆𝑆̃ ∗ 𝑃 𝑇
∫ 𝑑𝑃 = ∗ ∫ 𝑑𝑇
𝑃𝑜 𝑅𝑇𝑏 𝑇𝑏

∆𝑆̃ ∗ 𝑃
(𝑃 − 𝑃𝑜 ) = (𝑇 − 𝑇𝑏 )
𝑅𝑇𝑏
∆𝑆̃ ∗ 𝑃
(𝑃 − 𝑃𝑜) = ∗ (∆𝑇)
𝑅𝑇𝑏
(𝑃 − 𝑃𝑜)
∆𝑇 =
∆𝑆̃ ∗ 𝑃
𝑅𝑇𝑏
𝑅𝑇𝑏 ∗ (𝑃 − 𝑃𝑜)
∆𝑇 =
∆𝑆̃ ∗ 𝑃
𝑅
∆𝑇 = (𝑃 − 𝑃𝑜 )(𝑇𝑏 )
̃
∆𝑆 ∗ 𝑃
𝐽
8,3144
∆𝑇 = 𝑚𝑜𝑙 𝐾 (𝑃 − 𝑃𝑜 )(𝑇𝑏 )
𝐽
90 ∗ 760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝐾
∆𝑇 = 1.25𝑥10−4 (760 − 𝑃) ∗ 𝑇𝑏
(Castellan, 1998)
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ANEXO 2: Diagrama de fases

Tabla 4.- Punto triple del ácido sulfhídrico


SUBLIMACIÓN FUSIÓN VAPORIZACIÓN
T(K) P(Pa) T(K) P(Pa) T(K) P(Pa)
140,0 0,2 187,6 22,7 187,6 22,7
150,0 0,6 195 40 190 32
160,0 1,9 202 55 200 63
165,0 3,2 215 69 215 80
170,0 5,2 230 75 230 91,2
175,0 8,3 300 92 300 122
180,0 12,7 370 99 370 145
187,6 22,7 400 100,5 400 153,5
Elaborado por: Albán A., Melendres P. (2019)

Punto Triple
160.0
140.0
120.0
100.0
Presión

80.0 Sublimaión
60.0 Fusión

40.0 VAporización

20.0
0.0
120.0 170.0 220.0 270.0 320.0 370.0 420.0
Temperatura

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