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LA ESTRUCTURA DE LAS MOLÉCULAS DE N2, O2Y F2

P or e l d o c to r ADOLFO T. W IL L IA M S

Dir ector interino del Instituto de Fís ic a ; Pr ofesor interino de Trabajos de investig ación
en Física y de Fisicoquímica
 ABSTRACT

The stru c tu re of th e molecules of N 2, O 2 and F 2. — T h e hypot hesis o f L e w is -

La n g rn u ir a nd N iv e n are discussed. F o l l o w i n g th e la tte r, w i t h some alter ations w h e n refe rr ed to
F , w e m a y establish the fo l lo w in g co nclusion s : is t . M olecules o f N 2, O 2 and F 2 are asymm e­
tri c and are form ed o f a nega tive ion, sim ila r in co n fi gu ratio n to Neo n atom , the elect rica l charge
o f w h ic h is equa l to the n o r m a l v a le n c y o f the atom con sid ere d, add ed to a positive ion o f simi­
l a r con fi gu rat io n to th at o f the atoms o f B e , G and 0 , resp ectiv e ly .
2nd. T h e s im il a rit y w it h the Neon ato m , o f the m olecules o f N 2, O 2 and F 2 decreases in the
o rd e r nam ed.
3 rd. A con se que nce o f the af ore m en tio n ed con clu si on are the fe ll o w i n g rela tion s in some pro­
perties : a) T h e abs orption o f lig h t , v is ib le and u lt ra v io le t , increases fr om N 2 to F 2 ; b) Poten­
tials o f ionization decrease in the same o rd e r ; c) C h e m i c a l affinity n u ll in Ne is g re a t in F.
4th. T h e a sy m m e tr y o f m olecul es is discussed and in a cc ord an ce writh D e b y e ’s th eory a new
m od el o f N 2 and O 2 molecules are proposed, w h ic h is so m e w h a t different o f th e above described.
O 2 is a dipole w it h + e anc^ — e ch arg e s and one b in u c le a r e le ct ro n and N 2 has t w o binuclear
electrons a nd id entica l dipole.
LA ESTRUCTURA DE LAS MOLÉCULAS DE N1, Oi Y F 2

I . INTRODUCCIÓN
En esta nota nos proponem os hacer un sucin to exam en crítico de a lg u ­
nas consecuencias de la teoría de L e w is-L a n g m u ir y de la m ás reciente
form ulada por ISiven (*), en lo que respecta a la estructura de los ele­
m entos gaseosos biatóm icos. T am bién nos ocuparem os de algu n as rela­
ciones existentes entre la estructura m o lecu lar y algun as propiedades,
sobre todo, los potenciales de ionización, la absorción de la luz y la afi­
nidad qu ím ica.
E l problem a de la estructura de las m o lécu las diatóm icas no polares
está en determ inar la naturaleza de las fuerzas atractivas que m antienen
un idos dos átom os idénticos. E n unos casos se supone que la ligazón de
los átom os se debe a electrones que son com un es a am bos nú cleos (shared
electrons de L e w is, electrones bin u cleares), vale decir de electrones que
están bajo la influencia atractiva de los dos nú cleos. En otros casos, en
ca m b io , se adm ite que los electrones dependen, exclu sivam ente, de uno
u otro de los núcleos atóm icos ( 2).
La e c u a c ió n :

en la cu al £ (e) es el núm ero de electrones de valencia del átom o conside­

rado (7 para N, 6 para O , etc.), £ (s) el núm ero de electrones de valencia
que no entran en ju e g o en la com bin ación y D el núm ero de duplels, es
decir, el núm ero de pares de electrones que están bajo la acción de am ­
bos núcleos, perm ite ca lcu la r D , de acuerdo con la teoría generalizada de
la valencia de L an gm u ir ( 3).

( 1) G. D. Niven, P h il. Mag. (7) 3 , página i 3 iq, 1927.

( 2) B ull, o f the National Research Council, 11 , parte 3*, Molecular Spectra in Gases, página 3o 5 .
( 3; Ii S. T aylor, A Treatise on Physical-Chem istry, 2 , página 1076.
 C O N T R I B U C I Ó N AL E S T U D I O DE LAS C IE N C IA S F ÍS IC A S Y M A T E M A T IC A S

La ecuación ( i ) da para D los valores 3 , 2 y i según se trate del IN

del O o del F .
Las m oléculas <lel oxígeno y del flúor, según la hipótesis de Lewis-

Figura i

L an gm u ir, son sim étricas com o lo muestra la figura 1 donde P es el plano

de sim etría; la m olécula de nitrógeno es también sim étrica según puede
verse en el conocido m odelo de los m ism os autores, pero, en cambio,
no se cum ple la condición estableci­
da por la ecuación (1), puesto que
no es posible hacer la ligazón de dos
átomos cuando se verifica D = 3.
E l m odelo dinám ico, cuando se
adm ite la hipótesis de los electrones
binucleares, tam bién da moléculas
sim étricas.
La teoría de INiven admite la exis­
tencia de electrones propios para
cada núcleo, y supone que la fuerza
de atracción que mantiene unidos
los átomos en las m oléculas de que
nos ocupam os, se debe al proceso
siguiente. En el caso del nitrógeno,
por ejemplo, cuyo átomo tiene la
estructura (i ,)2 (2,)2 (22)3, la molé­
cula se forma por el paso de tres
electrones (22) de un átomo a otro,
lo que da lugar a la formación de un ion negativo con una carga — 3 e
y un ion positivo con una carga - j - S e ; se tiene así un dipolo que por
la atracción de las cargas eléctricas de signo contrario forma la molécula.
 Serie matemático-física : W illiam s, Moléculas de N i , 0„ y F .

Eu una palabra, se trata ele un proceso análogo al de la formación de las

moléculas polares. Losesquemas de la figura 2 muestran la distribución
de los electrones y la asimetría de las moléculas según Niven.

2. D ISC U SION DE LA. T E O R I A D E NIVEN

Nos parece lógico el mecanismo de formación de las moléculas ho-

mopolares propuesto por Niven, pero no estamos de acuerdo con la
estructura propuesta para la molécula de flúor. Creemos que admitir
la existencia de 10 electrones en una órbita 22 con violación de la
ecuación de Stoner :

a fin de explicar la gran actividad química del flúor, no es aceptable, entre

otras razones, porque atribuye al
ión flúor una valencia igual a 5.
C reem os, pues, m ás acertado ad­
m itir para la estructura de la re­
ferida m olécu la la esquem atizada
en la figura 3 .
A d m itiendo nuestra hipótesis
podem os establecer las siguien tes
con clusion es sobre la con stitu ción de las m o lécu las de N.,, O 2 y F s :
a) L as m o lécu las en cuestión estarían constituidas p or un ión de confi­
guración análoga al Ne con una carga eléctrica n egativa ig u a l a la valencia
n orm al del átom o considerado, un ido a un ión p ositivo de estructura
análoga a la de los átom os de Be, C y O , respectivam ente ( 1) ;
b) L a asim etría va d ism in uyen do de la m o lécu la de N 2 a la de F 2, ; de
ahí que la m o lécu la de nitrógeno se asem eje m ás al átom o de Ne que la de
oxígeno, y ésta m ás que la de flúor. Esa e s la razón, a nuestro ju ic io , de
que las propiedades, tanto físicas com o qu ím icas, del nitrógeno se parez­
can m ás a las del neon, y que dich a semejanza se haga m u y pequeña para
el O y nula para el flúor.

( 1) E n la p á g in a 4o 5 p ro p o n e m o s o tr a e s tr u c tu r a de a c u e r d o c o n la te o ría de D e b y e .
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3. CONSIDERACIONES RESPECTO DE A L G U N A S PROPI EDADES F Í S I C A S Y QUÍ MI C A S

a) Potenciales ele ionización de las m oléculas. Según los datos que

trae V íctor Henri ( 1) se tienen los siguientes valores :

que expresados en calorías, dado que :

dan :

lo que está de acuerdo con nuestra hipótesis;

b) La afinidad quím ica. Se tienen las siguientes ecuaciones term oquí-
micas que dan el calor de com binación con 3H 2 :

que están en el orden previsto;

c) La absorción de la luz está relacionada, com o es sabido, con el po­
tencial de ionización ; vale decir que, a medida que éste crece, las bandas
de absorción se desplazan hacia el ultravioleta. P or esa razón, la absor­
ción entre i 5oo y 7000 U. A ., prácticam ente nula para el nitrógeno,
se hace pronunciada para el oxígeno entre i 5oo y 1900 y para el flúor,
m uy probablem ente, se halla situado el m áxim o alrededor de 3ooo L . A.
(fig. 4) ( 2). Podem os, pues, decir que a medida que aumenta la asime-

( 1) Y . H e n r i, Structure des M olecules , p á g in a G8, P a rís , 1925.

( / ) G o m o no so conoce el espectro de a b s o r c ió n del F2 gaseoso, h em os d ib u ja d o la c u rv a c o ­

r re s p o n d ie n te al G l3 de acu e rd o con los coeficientes de ab s o rc ió n d e te rm in a d o s p o r G . R i b a u d ,
A n . de P hysiqu e (9 ) , 12, p á g in a 182, 1919.
 Serie matemático-física : W illiams, Moléculas de ;Y„, O., y F„

tría m olecu lar, aum enta la transparencia para las radiaciones de i5 o o a

7000 U . A .
En ap o yo de nuestra hipótesis exam inarem os el caso del ozono. Según

la ecuación (1 ) la m olécu la de O 3 sería asim étrica puesto que D = 3 , es

decir que los átom os estarían ligad os en la form a : O = O — O ; en cam ­
bio, según N iven, la m o lécu la de ozono sería sim étrica com o lo indica

la figura 5 , y es bien sabido que el O 3 tiene una banda de absorción ca­

racterística (véase figura /i).

4 - LA A S I M E T R Í A M O L E C U L A R

C onsiderando a las m olécu las com o polares se tiene, según D eb ye :

donde ¡j, es el m om ento eléctrico del d ip o lo , I su largo, y E la carga de

cada uno de los polos.
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Además

donde k es la constante de Boltzm ann, M la masa m olecular, o la den­

sidad, N el núm ero de A vog ad ro, y a la constante de la form ula de van
der W aals ( 1).
Con los valores de a, según D ebye (2), y también con los citados por
Getm an (3), hemos calculado los siguientes valores de jjl :
Para el oxígeno :

Para el nitrógeno :

Si se admite que E = 3e para el N y 2e para el O, se tendrá que los

largos de los dipolos estarán en la relación

Es lógico adm itir que el diámetro m olecular <7 y el área S, definidos

por las fórm ulas de la teoría cinética :

donde za es el radio aparente y sv el radio verdadero a la temperatura T ,

estarán en la m ism a relación que el largo de los dipolos. Sin em bargo se
tiene :

( 1) V. H enri, obra citada, página 16.

('2) P. D ebye, PIiys. Zeilschrifl9 21, página 182, 1920.
( 3) F. H. G etma.*, Outlines o f Theoretical Chemislryy página 60 ( 4‘ edición).
 Serie matemático-física : W illiam s, Moléculas de Ni , O2 y Fi

Pero si se adm ite E = e, tanto para el O com o para el N, se verifica :

siendo, com o se ve, más aproxim ada la concord an cia cuando se adm iten
los valores de ;j. calcu lad o s con. los valores de a dados por D e b y e .
Estos resultados nos llevan a pensar que, de ser válida la ecua­
ción (5), las m o lécu las de O y de N serían asim étricas, pero de una
.asimetría m enos m arcada que la esquem atizada en las figuras 2 y 3 .
H abría que ad m itir que la carga de lo s d ip o lo s es E = e en las m o lé cu ­
las consideradas, y que, adem ás, en la m o lécu la de O existe u n e le c ­
trón bin u clear y dos en la de N. L a
figura 6 m uestra la estructura que
proponem os para las m o lécu las de
IS. Y O 3.
E n el caso del O 2 uno de los n ú ­
cleo s estará rodeado por la siguiente
d istribu ción de e le ctro n e s: ( i , ) 2 (2 ,) 2
(2,)5 (carga = — e), y el otro núcleo
p or los electrones ( i ,) 2 ( 2 , ) 2 ( 2 , ) 3

(carga = -)- e) ; y para el nitrógen o la d istrib u ción sería la siguien te :

( I 1) 2 ( 2 , ) 2 ( 2 , ) 4 (carga = — é) y ( i , ) 2 ( 2 , ) 1 ( 2 2) 2 (carga = + <?)• E n el
o xígen o uno de los electrones (2 2) sería b in u clear, y en el nitrógeno lo
serían dos electrones (2 2). T en dríam os así que los átom os, en la m olécu la
de oxígeno, estarían ligad os p or la atracción de las cargas —j— e y — e y
p or un electrón b in u c le a r ; en el caso del nitrógen o serían dos los elec­
trones binucleares y , en cam b io, para el flúor sólo existiría la atracción
de las cargas —J—e y — e. D e ahí la estabilidad creciente de la m o lécu la
a l pasar del F al N .
Adem ás M u llik en (*), en sus recientes estudios sobre la estructura de
las m olécu las, ha propuesto las siguientes configuracion es :

q u e son, evidentem ente, asim étricas.

( 1) R. S. M lllik e n , P h y s. Ftev., 31, página 706, 1928. (Abstract. Meeting American Physical
Society1 febrero de 1928.)
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Finalmente, las experiencias realizadas por Lord Rayleigh, Gansr

Ramanatham y otros sobre la difusión de la luz por las moléculas, han
demostrado la asimetría de las mismas.

5. CONCLUSIONES

Ya se acepte la teoría de Niven o se apliquen las consecuencias de la

hipótesis de Debye, se llega a la conclusión de que las moléculas de los
elementos gaseosos biatómicos son asimétricas. Consecuencia también
confirmada por el fenómeno de la difusión de la luz, y por las recientes
investigaciones de Mulliken.

A dolfo T . W i l l i ams .

(Entregado a la Comisión de publicaciones el 12 de

junio de 1928; impreso en octubre de 1928.)