“AÑO DE LA CONSOLIDACIÓN DEL MAR DE GRAU”

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS QUIMICOS II

EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO EN EL SISTEMA TERNARIO

ACIDO ACETICO-CLOROFORMO-AGUA

SEMESTRE : VI

HUANCAYO-PERÚ

2016
 Resumen

La mezcla binaria Ácido Acético -Agua un sistema de componentes miscibles fue

usada para crear el sistema ternario (Ácido Acético - Agua - Cloroformo) buscando con
esto determinar la mínima cantidad de (Cloroformo) requerida para la separación
en dos fases una la disolución del ácido acético en agua y la otra una solución de
cloroformo.

Los volúmenes medidos de los tres componentes son usados para graficar las
composiciones relativas en un diagrama triangular, y se ve el acercamiento de los
puntos a la curva binodal construida con los datos experimentales.
 I. INTRODUCCIÓN.

Entre las formas de separación de sustancias se encuentra la extracción liquido-

liquido que consiste en la separación de los constituyentes de una disolución
liquida por contacto con otro liquido inmiscible que disuelve preferentemente a uno
de los constituyentes de la disolución original, dando lugar a la aparición de
dos capas liquidas inmiscibles de diferentes densidades. La adición del disolvente se
hace de tal forma que se alcance el equilibrio .este proceso se extiende lógicamente
para su aplicación en un proceso unitario en el que la mezcla a tratar ingresa como
corriente igualmente llega a la columna el disolvente de la que saldrán 2 flujos uno el
refinado (rico en el disolvente) y extracto (pobre en el disolvente)

1.1. Objetivos

1.1.1. Objetivo general

Determinar el equilibrio para el sistema ternario (Ácido Acético – Cloroformo-Agua)

graficando sus composiciones en un diagrama triangular.

1.1.2. Objetivos específicos

 Determinar el porcentaje en peso de cada componente de la mezcla

 Graficar la Curva Binodal para el sistema ternario.
 II. FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1. Equilibrio y estabilidad

Considere un sistema cerrado que contiene un número arbitrario de especies y

comprende un número arbitrario de fases, en el cual la temperatura y la presión son
uniformes (aunque no necesariamente constantes). Se supone que el sistema
inicialmente no está en estado de equilibrio con respecto a la transferencia de masa
entre las fases y la reacción química. Cualesquiera cambios que ocurran en el sistema
son necesariamente irreversibles, y llevan al sistema más cerca de un estado de
equilibrio. El estado de equilibrio de un sistema cerrado es aquel estado para el cual la
energía total de Gibbs es un mínimo con respecto a todos los cambios posibles a las T
y P dadas. Este criterio de equilibrio proporciona un método general para la
determinación de los estados de equilibrio. Se escribe una expresión para Gt como
función delos números de moles (números de mol) de las especies en las diversas fases,
y entonces se encuentra el conjunto de valores para los números de moles que minimiza
a Gt, sujeta a las restricciones de conservación de masa. Este procedimiento se puede
aplicar a problemas de equilibrio de fases, reacción química o equilibrio combinado de
fases y reacción química; es más útil para problemas complejos de equilibrio.

2.2. Equilibrio Líquido-líquido (ELL)

Muchos pares de especies químicas que se deben mezclar para formar una sola fase
líquida dentro de ciertos límites de composición podrían no satisfacer el criterio de
estabilidad de la ecuación. Por consiguiente, tales sistemas, se separan en este
intervalo de composición en dos fases líquidas de composiciones diferentes

Si las fases están en equilibrio termodinámico, el fenómeno es un ejemplo del

equilibrio líquido-líquido (ELL), el cual es importante para operacionesindustriales, por
ejemplo, la extracción con disolventes. Los criterios de equilibrio para ELL son los
mismos que para el EVL, es decir, uniformidad de T y P y de la fugacidad, para cada
una de las especies químicas a través de ambas fases.

2.3. Extracción liquido-liquido

La extracción liquido-liquido consiste en la separación de los constituyentes de

una disolución liquida por contacto con otro liquido inmiscible que disuelve
preferentemente a uno de los constituyentes de la disolución original, dando
lugar a la aparición de dos capas liquidas inmiscibles de diferentes densidades. La
disolución a tratar se denomina alimentación, recibiendo el nombre de disolvente el
líquido que se pone en contacto con ella. Después del contacto entre la alimentación y
el disolvente se obtiene dos fases liquidas, denominadas: extracto (la más rica en
disolvente) y refinado (la más pobre en disolvente). Separando el disolvente del extracto
y del refinado se obtienen el producto extraído y el producto refinado. Como lo que
se pretende en la extracción es dividir la disolución liquida original en producto extraído
y producto refinado , es fundamental la separación del disolvente añadido a la solución,.
De aquí que la recuperación del disolvente haya de efectuarse de modo sencillo y
económico. En cualquier proceso de extracción se necesita:

1º.Contacto de la solución liquida original con el disolvente.

2º.Separación de las fases liquidas formadas (extracto y refinado).

3º.Recuperación del disolvente.

Estos tres apartados conforman lo que se llama comúnmente estadio, etapa o

unidad de extracción, que recibe el nombre de ideal o teórico cuando el
contacto entre la disolución liquida y el disolvente ha sido lo suficientemente
intimo para que las fases liquidas separadas tengan las concentraciones en
consonancia a las condiciones de equilibrio. Los diversos métodos de extracción
difieren en la forma de efectuar la mezcla con el disolvente y en la separación de
las fases formadas en cada uno de los estadios o etapas.

La separación se basa además en las distintas solubilidades del soluto en las 2fases, la
siguiente figura ilustra el proceso.

Figura 1.proceso de separación al añadir el disolvente a la mezcla inicial

2.3.1. Se usa:

 Cuando fallan los métodos directos o proporcione un proceso total menos

costoso:
 Separación de líquidos con puntos de ebullición próximos, volatilidades
relativas cercanas a la unidad. Isómeros.
 Separación de mezclas que forman azeótropos
 Separación de sustancias sensibles al calor.
 En sustitución de destilaciones en alto vacío, evaporaciones,
cristalizaciones costosas.

2.3.2. Aplicaciones industriales:

 Extracción de compuestos aromáticos para la producción de Aceites lubricantes.

 Separación de aromáticos (Benceno, Tolueno, Xilenos)
 Separación de metales pesados (Ni, Cu, Zn,…) de efluentes acuosos con ácidos
o aminas.
 Extracción de Penicilina y Proteínas.

2.3.3. Equilibrios de extracción.

Al limitar el estudio al caso de separación de dos componentes de una mezcla
liquida a la que se le añade una componente capaz de disolver selectivamente a uno
de los constituyentes de dicha mezcla.
Se denomina coeficiente de distribución o de reparto de un componente entre las
dos fases liquidas separadas (extracto E y refinado R) a la razón de
concentraciones que alcanza ese componente en ambas fases en equilibrio.

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝐸 𝐶𝐸

𝐾𝑖 = =
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑅 𝐶𝑅

Este coeficiente de distribución de los componentes de la mixtura a separar

depende del disolvente empleado, de la composición de la mezcla y de la temperatura
de operación. En el caso más sencillo, el soluto contenido en la disolución original se
distribuye entre las fases liquidas inmiscibles, pero en la
inmensa mayoría de casos los dos disolventes son parcialmente miscibles
entre si y la concentración del soluto influye sobre la solubilidad mutua de ambos
componentes; es decir, el conocimiento de los datos de equilibrio correspondiente a los
tres sistemas binarios que constituyen el sistema
ternario es insuficiente para predecir el comportamiento de este, los datos de
equilibrio han determinarse experimentalmente y se representan en graficas
adecuadas.

2.3.4. Representación gráfica de sistemas ternarios.

2.3.4.1. Triángulo equilátero

En este diagrama los vértices, se representan los componentes puros; sobre

cada lado se representan las mezclas binarias de los componentes puros;
sobre cada lado se representan las mezclas binarias de los componentes que
se encuentran en los vértices correspondientes a ese lado, y cualquier punto del interior
representa una mezcla.

Una representación del sistema a tratar se presenta en la siguiente figura.

Figura 2. Representación de la curva binodal para el sistema Ácido Acético –
Cloroformo-Agua
 III. METODOLOGÍA Y PROCEDIMIENTOS

3.1. MATERIALES

 5 tubos de ensayo
 1 probeta graduada de 10 ml.
 2 pipetas de 5 ml.
 1 vasos de precipitación de 250 ml.
 1 Bureta de 25 ml
 Soporte universal

3.2. REACTIVOS

 Ácido acético (CH3COOH)

 Cloroformo (CHCl3)
 Agua destilada (H2O)

3.3. PROCEDIMIENTOS

1. Con ayuda de las pipetas se mide volúmenes de agua destilada y ácido acético
en las proporciones de 2:2: 3:1; 1:3; respectivamente
2. Cada una de las mezclas colocarlas en los tubos de ensayo y agitar levemente
de modo que la mezcla se homogenice.
3. En la bureta, se deposita cloroflormo, hasta la marca y se procede a titular la
solución de Agua destilada- Ácido Acético
4. La titilación se realiza con bastante precisión es por eso que se debe realizar
gota a gota.
5. La titulación llega a su fin cuando se observa una formación de las dos fases.
6. Se registran los volúmenes de agua gastados en la titulación, para cada
composición de Agua destilada- Ácido Acético, habrá un volumen distinto de
agua.
Datos teóricos:

Tabla N°01: datos de teóricos de sistema ácido acético-cloroformo-agua,

para graficar el diagrama de fases

Fase pesada, % peso Fase ligera, %peso

Cloroformo Agua Ácido Cloroformo Agua Ácido
acético acético
99.01 0.99 0.00 0.84 99.16 0.00
91.85 1.38 6.77 1.21 73.69 25.10
80.00 2.28 17.72 7.30 48.58 44.12
70.13 4.12 25.75 15.11 34.71 50.18
67.15 5.20 27.65 18.33 31.11 50.56
59.99 7.93 32.08 25.20 25.39 49.41
55.81 9.53 34.61 28.85 23.28 47.87
Tabla N°02: datos auxiliares

Sustancias Densidad
Ácido acético 1.0386
Cloroformo 1.4666
Agua 0.9972

Tabla N°03: Datos experimentales

N° de Ácido acético Agua Cloroformo

experimento glacial (volumen usado)
(volumen … mL (volumen usado) …
usado)… mL mL
1 2 2 0.5
2 1 3 0.2
3 3 1 0.2

Hallando la masa y porcentaje en peso

𝑚 =𝜌×𝑣

Para el experimento 1.

- Ácido acético:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = 1.0386 × 2

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = 2.0772𝑔

- Cloroformo
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 = 1.4666 × 0.5

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 = 0.7333 𝑔

- Agua
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0.9972 × 2

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1.9944g

Entonces la masa total es:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 + 𝑚𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1.9944 + 0.7333 + 2.0772

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 4.8049 𝑔

 - Ácido acético
2.0772𝑔
%𝑝𝑒𝑠𝑜(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜) = × 100
4.8049
%𝑝𝑒𝑠𝑜(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜) = 43.2308%

- Cloroformo
0.7333
%𝑝𝑒𝑠𝑜(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜) = × 100
4.8049
%𝑝𝑒𝑠𝑜(𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜) = 15.2615%

- Agua destilada
1.9944
%𝑝𝑒𝑠𝑜(𝑎𝑔𝑢𝑎) = × 100
4.8049
%𝑝𝑒𝑠𝑜(𝑎𝑔𝑢𝑎) = 41.5076 %

Lo mismo se hace para los demás compuestos

Tabla N°04: tabla de resultados

Exp Masa Masa de Masa de Masa %peso %peso de %peso de

de ácido clorofor agua total en cloroformo agua
acético mo ácido
acético
1 2.0772 0.7333 1.9944 4.8049 43.2308 15.2615 41.5076
2 1.0386 0.2933 2.9916 4.3229 24.0255 6.7847 69.2035
3 3.1153 0.2933 0.9972 4.4058 70.7090 6.6571 22.6338

IV. RESULTADOS

Los resultados obtenidos se representan mediante la tabla y la grafica

Tabla N°05: tabla de resultados

Exp Masa Masa de Masa de Masa %peso %peso de %peso de

de ácido clorofor agua total en cloroformo agua
acético mo ácido
acético
1 2.0772 0.7333 1.9944 4.8049 43.2308 15.2615 41.5076
2 1.0386 0.2933 2.9916 4.3229 24.0255 6.7847 69.2035
3 3.1153 0.2933 0.9972 4.4058 70.7090 6.6571 22.6338

Grafico 1. Representación de las composiciones de mezcla dados en la tabla 3.

 V. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Las composiciones dadas como porcentaje en peso de cada uno de los tres
componentes caen en los límites de la fase rica en agua y la
correspondiente fase rica en cloroformo.

 Para hacer la comparación de los datos experimentales de Ocon Tojo y los

propios recabados en el laboratorio de LOPU ha de tenerse en cuenta el
parámetro de la temperatura dado que en la bibliografía se reporta a 18ºC,por lo
que es lógico que no haya un acercamiento completo.

 Para calcular algún error habría que asumir que alguna composición de la
mezcla sea la verdadera y no se tiene motivos para eso puesto que de los
reactivos no se tiene la seguridad de su pureza.

VI. RECOMENDACIONES

 Para que el grafico sea el correcto se debe de trabajar la mezcla binaria de

Acido Acetico – Cloroformo titulando con agua.

 Se debe trabajar con los materiales en buenas condiciones de higiene.

 Utilizar los equipos de protección durante el laboratorio, para evitar accidentes.

 VII. CONCLUSIONES

 Los resultados (composiciones de la mezcla ternaria) obtenidos fueron

representados en un diagrama triangular.

 Las respectivas composiciones de la mezcla ternaria en el equilibrio fueron

determinadas y presentadas en la siguiente tabla

Exp Masa Masa de Masa de Masa %peso %peso de %peso de

de ácido clorofor agua total en cloroformo agua
acético mo ácido
acético
1 2.0772 0.7333 1.9944 4.8049 43.2308 15.2615 41.5076
2 1.0386 0.2933 2.9916 4.3229 24.0255 6.7847 69.2035
3 3.1153 0.2933 0.9972 4.4058 70.7090 6.6571 22.6338

 La curva binodal fue calculada utilizando el software matlab.

 VIII. BIBLIOGRAFÍA

o Ocon Tojo “Problemas de Ingeniería Química –Tomo II” editorial Aguilar –5ta
Edición –1979. Pág. 111 al 208.
o Smith J., Van Ness H., Abott M., “Introducción a la Smith J., Van Ness H., Abott
M., Introducción a la Termodinámica para ingenieros Químicos.”. McGraw Hill
(1997). Pág. 576 y ss.
o TREYBAL, R. “Extracción en fase líquida”. Primera edición. UTEA. Capítulos 1-
10,13.
o TREYBAL, R. “Operaciones de Transferencia de Masa”. Segunda Edición.
Editorial McGraw-Hill. Capítulo 10.
 IX. ANEXOS

Figura 3. Ventana de figura en matlab luego de hacer correr el siguiente

programa