Aspectos energéticos de la formación de enlaces iónicos Como puede verse en la figura 8.

2, la
reacción del sodio con el cloro es muy exotérmica. De hecho, la ecuación 8.1 es la reacción
para la formación del NaCl(s) a partir de sus elementos, así que el cambio de entalpía en la
reacción es ΔHºf para el NaCl(s). En el apéndice C vemos que el calor de formación de otras
sustancias iónicas también es muy negativo. ¿Qué factores hacen que la formación de
compuestos iónicos sea tan exotérmica? En la ecuación 8.2 representamos la formación del
NaCl como la transferencia de electrones del Na al Cl. Sin embargo, como vimos cuando
estudiamos las energías de ionización, la pérdida de electrones de un átomo siempre es un
proceso endotérmico. •(Sección 7.4) La eliminación de un electrón del Na(g) para formar el
Na(g) requiere 496 kJ/mol. En contraste, cuando un no metal gana un electrón, el proceso
generalmente es exotérmico, como se aprecia al examinar las afinidades electrónicas de los
elementos. •(Sección 7.5) La adición de un electrón al Cl(g) libera 349 kJ/mol. Si la
transferencia de un electrón de un átomo a otro fuera el único factor para formar un enlace
iónico, el proceso global casi nunca sería exotérmico. Por ejemplo, la eliminación de un
electrón del Na(g) y su adición al Cl(g) es un proceso endotérmico que requiere 496 349 147
kJ/mol de energía. Sin embargo, esto supone que los átomos de sodio y de cloro están
separados por una distancia infinita. La razón principal por la que los compuestos iónicos son
estables es la atracción entre iones con diferente carga. Esta atracción hace que los iones se
junten, con lo que se libera energía y se logra que los iones formen una matriz sólida o red
como la que se muestra para el NaCl en la figura 8.3. Una medida de la estabilización que se
alcanza al disponer iones con cargas opuestas en un sólido iónico está dada por la energía de
red. La energía de red es la energía necesaria para separar totalmente un mol de un
compuesto iónico sólido en sus iones gaseosos. A fin de visualizar este proceso para el caso del
NaCl, imaginemos que la estructura que se muestra en la figura 8.3 se expande desde adentro,
de modo que las distancias entre los iones aumentan hasta que los iones quedan muy
separados. Este proceso requiere 788 kJ/mol, que es el valor de la energía de red: [8.3] Por
tanto, el proceso opuesto, en el que el Na(g) y el Cl(g) se juntan para formar NaCl(s), es muy
exotérmico (ΔH 788 kJ/mol). En la tabla 8.2 » se da la energía de red del NaCl y la de otros
compuestos iónicos. Todos los valores son positivos y grandes, lo que indica que los iones
experimentan una fuerte atracción entre sí en estos sólidos. La energía liberada por la
atracción entre iones con carga distinta compensa con creces la naturaleza endotérmica de las
energías de ionización y hace que la formación de compuestos iónicos sea un proceso
exotérmico. Las fuertes atracciones también hacen que la mayor parte de los materiales
iónicos sean duros y quebradizos, con punto de fusión elevado (el NaCl se funde a 801ºC).

Iones de metales de transición Dado que las energías de ionización aumentan rápidamente con
cada electrón sucesivo que se elimina, las energías de red de los compuestos iónicos
generalmente sólo alcanzan a compensar la pérdida de cuanto más tres electrones de los
átomos. Por ello, encontramos cationes con cargas de 1+, 2+ o 3+ en los compuestos iónicos.
Sin embargo, la mayor parte de los metales de transición tiene más de tres electrones más allá
de un centro de gas noble. La plata, por ejemplo, tiene la configuración electrónica [Kr]4d105s
1 . Los metales del grupo 1B (Cu, Ag, Au) suelen encontrarse como iones 1+ (como en el CuBr y
el AgCl). Al formarse el ion Ag+, se pierde el electrón 5s y queda una subcapa 4d totalmente
llena. Como ilustra este ejemplo, los metales de transición generalmente no forman iones con
configuraciones de gas noble. La regla del octeto, aunque útil, tiene obviamente un alcance
limitado. Cl- 1s22s22p63s23p6 = [Ne]3s23p6 = [Ar] Cl 1s22s22p63s23p5 = [Ne]3s23p5 282
Capítulo 8 Conceptos básicos de los enlaces químicos Iones poliatómicos Hagamos un breve
repaso de las tablas 2.4 y 2.5, que presentan los iones comunes. •(Sección 2.8) Varios cationes
y muchos aniones comunes son poliatómicos. Como ejemplos podemos citar el ion amonio,
NH4 y el ion carbonato, CO3 2. En los iones poliatómicos, dos o más átomos están unidos
mediante enlaces predominantemente covalentes; forman un agrupamiento estable que lleva
una carga, ya sea positiva o negativa. Examinaremos las fuerzas de enlace covalente de estos
iones en el capítulo 9. Por ahora sólo hay que entender que el grupo de átomos actúa
globalmente como una especie cargada al formar un compuesto iónico con un ion de carga
opuesta. 8.3 Enlaces covalentes Las sustancias iónicas poseen varias propiedades
características: suelen ser sustancias quebradizas con punto de fusión elevado, y por lo regular
son cristalinas, es decir, los sólidos tienen superficies planas que forman ángulos
característicos entre sí. Los cristales iónicos con frecuencia pueden hendirse, es decir,
romperse a lo largo de superficies planas y lisas. Estas características son el resultado de las
fuerzas electrostáticas que mantienen a los iones en una disposición tridimensional rígida y
bien definida como la que se muestra en la figura 8.3. La gran mayoría de las sustancias
químicas no poseen las características de los materiales iónicos. Casi todas las sustancias con
las que entramos en contacto a diario, como el agua, tienden a ser gases, líquidos o sólidos de
bajo punto de fusión. Muchas, como la gasolina, se vaporizan fácilmente. Muchas son flexibles
en su forma sólida; por ejemplo, las bolsas de plástico y la parafina. Para la clase tan amplia de
sustancias que no se comportan como sustancias iónicas necesitamos un modelo diferente
para el enlace entre los átomos. G. N. Lewis razonó que un átomo podría adquirir una
configuración electrónica de gas noble compartiendo electrones con otros átomos. Como
señalamos en la Sección 8.1, un enlace químico que se forma compartiendo un par de
electrones se llama enlace covalente. La molécula de hidrógeno, H2, ofrece el ejemplo más
sencillo posible de enlace covalente. Cuando dos átomos de hidrógeno se acercan mucho, se
hacen sentir atracciones electrostáticas entre ellos. Los dos núcleos con carga positiva y los dos
electrones con carga negativa se repelen mutuamente, mientras que los núcleos y los
electrones se atraen, como se muestra en la figura 8.5(a) «. Para que la molécula de H2 pueda
existir como entidad estable, las fuerzas de atracción deberán exceder a las de repulsión. Pero,
¿por qué? Si aplicamos métodos de la mecánica cuántica análogos a los que se usan con
átomos •(Sección 6.5), podremos calcular la distribución de la densidad electrónica en las
moléculas. Un cálculo semejante para el H2 muestra que las atracciones entre los núcleos y los
electrones hacen que la densidad electrónica se concentre entre los núcleos, como se muestra
en la figura 8.5(b). En consecuencia, las interacciones electrostáticas totales son atractivas. Así
pues, los átomos del H2 se mantienen unidos Recuerde que en la Sección 7.4 vimos que,
cuando se forma un ion positivo a partir de un átomo, siempre se pierden electrones primero
de la subcapa que tiene el valor más grande de n. Así, al formar iones, los metales de
transición pierden primero los electrones s de la capa de valencia, y luego tantos electrones d
como sean necesarios para alcanzar la carga del ion. Consideremos el Fe, con la configuración
electrónica [Ar]3d6 4s 2 . Al formar el ion Fe2, se pierden los dos electrones 4s, dando pie a
una configuración [Ar]3d6 . La eliminación de un ele
Java Programming Ing. Matilde Montealegre Madero, MSc. April 12/19 Access Modifiers : Java
offers four choices of access modifiers: public The method can be called from any class. private
The method can only be called from within the same class. Only code in the same class can call
private methods or access private fields. protected The method can only be called from classes
in the same package or subclasses. Default (Package Private) Access The method can only be
called from classes in the same package. only classes in the package may access it. This one is
tricky because there is no keyword for default access. You simply omit the access modifier.
Optional Specifiers : There are a number of optional specifiers, but most of them aren’t on the
exam. Optional specifiers come from the following list. Unlike with access modifiers, you can
have multiple specifiers in the same method (although not all combinations are legal). When
this happens, you can specify them in any order. And since it is optional, you can’t have any of
them at all. This means you can have zero or more specifiers in a method declaration. Only this
3 are covered on the exam. static Used for class methods. abstract Used when not providing a
method body. final Used when a method is not allowed to be overridden by a subclass.
Examples that Compile and do not compile public void walk1() {} default void walk2() {} //
DOES NOT COMPILE void public walk3() {} // DOES NOT COMPILE void walk4() {} public void
walk1() {} public final void walk2() {} public static final void walk3() {} public final static void
walk4() {} public modifier void walk5() {} // DOES NOT COMPILE public void final walk6() {} //
DOES NOT COMPILE final public void walk7() {} public void walk1() { } public void walk2() {
return; } public String walk3() { return ""; } public String walk4() { } // DOES NOT COMPILE
public walk5() { } // DOES NOT COMPILE String walk6(int a) { if (a == 4) return ""; } // DOES NOT
COMPILE public void walk1() { } public void 2walk() { } // DOES NOT COMPILE public walk3
void() { } // DOES NOT COMPILE public void Walk_$() { } public void() { } // DOES NOT COMPILE
public void walk1() { } public void walk2 { } // DOES NOT COMPILE public void walk3(int a) { }
public void walk4(int a; int b) { } // DOES NOT COMPILE public void walk5(int a, int b) { } public
void walk1() { } public void walk2; // DOES NOT COMPILE public void walk3(int a) { int name =
5; } public void walk1(int... nums) { } public void walk2(int start, int... nums) { } public void
walk3(int... nums, int start) { } // DOES NOT COMPILE public void walk4(int... start, int... nums) {
} // DOES NOT COMPILE Can you figure out why each method call outputs what it does? 15:
public static void walk(int start, int... nums) { 16: System.out.println(nums.length); 17: } 18:
public static void main(String[] args) { 19: walk(1); // 0 20: walk(1, 2); // 1 21: walk(1, 2, 3); // 2
22: walk(1, new int[] {4, 5}); // 2 23: } You’ve seen that Java will create an empty array if no
parameters are passed for a vararg. However, it is still possible to pass null explicitly: walk(1,
null); // throws a NullPointerException Since null isn’t an int, Java treats it as an array
reference that happens to be null. It just passes on the null array object to walk. Then the
walk() method throws an exception because it tries to determine the length of null. Accessing
a vararg parameter is also just like accessing an array. It uses array indexing. For example: 16:
public static void run(int... nums) { 17: System.out.println(nums[1]); 18: } 19: public static void
main(String[] args) { 20: run(11, 22); // 22 21: } Private Access This is perfectly legal code
because everything is one class: 1: package pond.duck; 2: public class FatherDuck { 3: private
String noise = "quack"; 4: private void quack() { 5: System.out.println(noise); // private access is
ok 6: } 7: private void makeNoise() { 8: quack(); // private access is ok 9: } } So far, so good.
FatherDuck makes a call to private method quack() on line 8 and uses private instance variable
noise on line 5. Now we add another class: 1: package pond.duck; 2: public class BadDuckling {
3: public void makeNoise() { 4: FatherDuck duck = new FatherDuck(); 5: duck.quack(); // DOES
NOT COMPILE 6: System.out.println(duck.noise); // DOES NOT COMPILE 7: } }