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PREPARACIÓN DE ACETILACETONATOS: BIS(ACETILACETONATO) DE

COBRE (II)
Valentina Guerrero,1 Marı́a Fernanda Mercado,1 and Jhon Diego López1
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Laboratorio II de Quı́mica Inorgánica, Escuela de Quı́mica,
Facultad de Ciencias, Universidad Industrial de Santander
Los complejos acetilacetonatos son moléculas que resultan de la reacción entre el ión acetilacetona
y un metal de transición. Estos compuestos son utilizados como precursores catalı́ticos en sı́ntesis
orgánica y como precursores de catalizadores de hidroformilación industrial. La práctica de labo-
ratorio se basó en la sı́ntesis de un tipo de acetilacetona (Cu(acac)2 ) ası́ como su caracterización
mediante las espectroscopia de infrarrojo y ultravioleta visible. Además, se corroboró por medio de
las bandas caracteı́stica del complejo en el espectro infrarrojo la sı́ntesis del Bis(acetilacetonato) de
cobre (II).

I. OBJETIVOS

• Sintetizar el complejo bis(acac)2 de cobre (II).

• Caracterizar los materiales sintetizados por espectro-

scopia UV-Vis e infrarrojo.
Pueden volatilizarse, frecuentemente a temperaturas
elevadas sin llegar a descomponerse térmicamente.

II. INTRODUCCION Los complejos metal-acetilacetonato tiene múltiples apli-

Un ligando bidentado es aquel ligando que se puede unir
al centro metálico a través de dos átomos diferentes a la
vez, al suceder esto forma un anillo con el ion metálico por
lo cual también recibe el nombre de ligando quelante. En
un principio los ligandos quelantes conocidos eran todos
bidentados (por ejemplo, etilendiamina, ion oxalato, ion
acetilacetonato), los estudios recientes han incorporado
ligandos tri, tetra y en general multidentados, en aquellas
estructuras moleculares cuyos átomos dadores están
localizados formando más de un anillo quelante en torno a
un mismo ion metálico.
caciones en procesos industriales como el vulcanizado del
caucho, la elaboración de plásticos, polı́meros, aditivos de
pinturas, plantaciÃşn de metales para solventes orgánicos
y para la extracción y separación de metales y también
como semiconductores, antioxidantes, entre otros.
La acetilacetona es un compuesto orgánico (beta-
dicetona), que existe como una mezcla de equilibrio tau-
tomérico en formas ceto y enol. En solución básica se de-
sprotona para formar el anión acetil acetonato (acac− ):

Una caracterı́stica sobresaliente de los complejos de tipo

quelado es que representan estabilidades térmicas y en
disoluciones bastante mayores que las de los complejos no
quelados, poseen los mismos átomos dadores y aceptores.
La estabilidad es todavı́a mayor en el caso de que un átomo
metálico o ion metálico forme un complejo que posea dos
o más anillos. Este efecto quelado caracteriza a estos
complejos frente a los derivados de ligandos monodentados
y explica muchas de las importantes propiedades de las
especies queladas.

Un ejemplo que pueda ilustrar lo anterior se da en
los complejos derivados de la acetona los cuales son muy
difı́ciles de obtener y conservar, pero sin embargo, los
derivados de la forma enólica de la acetilacetona que con-
tiene el sistema:
El anión acac− puede actuar como un ligando hacia los
iones metálicos, formando un complejo bidentado donde el
metal es enlazado a dos átomos de oxı́geno, formando ası́
un anillo de seis miembros. Los compuestos de metal acac
son comúnmente aislados como sólidos cristalinos que son
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neutros, por lo tanto, un metal Mn+ forma un complejo destilada frı́a. Luego se mezclaron ambas disoluciones
con n ligandos acac: mediante agitación magnética.

Dicha mezcla dio un precipitado azul, el cual fue filtrado

al vacı́o y lavado con agua hasta observar la decoloración.
Luego, se adicionó lentamente 50 mL de acetona y el pre-
cipitado resultantes se filtró por succión al vacı́o. Posterior-
mente, se recristalizó el sólido filtrado al adicionar metanol
y dicha mezcla se pasó a baño de hielo para que se for-
mara el bis (acetilacetonato de cobre (II), un precipitado
azul oscuro. Luego se filtró por succión al vacı́o la solución
resultante y el compuesto producido fue pesado para deter-
minar el rendimiento de la reacción. Finalmente, se tomó
parte del sólido sintetizado y se analizó en IR y UV-Vis.
Las sı́ntesis más generales de acetilacetonatos son: ácido-
base y transferencia electrónica (redox). La acetilacetona,
debido a la presencia del metil hidrógeno activo, demues-
IV. CÁLCULOS
tra una acidez débil. La interacción de acetilacetona (Ha-
cac) con hidróxidos metálicos u óxidos metálicos básicos
hidratados da lugar a una reacción ácido-base obteniendo A. Reacción
la acetilacetona con metal de coordinación:

M (OH)x + x Hacac → M (acac)x + H2 O

Por otra parte, en la sı́ntesis redox, la reducción del ion

metálico de mayor valencia ocurre por la acetilacetona y
posteriormente se forma los quelatos debido a la presencia
de un exceso de acetilacetona, de esta manera la reacción B. Reactivo lı́mite
de transferencia de electrones entre el ion metálico y
Hacac finaliza y una cantidad apreciable de Hacac to- Cantidades iniciales:
davı́a está disponible en el medio para actuar como ligando. 12,5 mL de acetilacetona (acac)
1,6 g de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4 .5H2 O)
La geometrı́a de la acetilacetona difiere significativa-
mente de la del ion acetilacetonato. En la acetilacetona,
el átomo de carbono central es tetraédrico y los enlaces 0, 975 g acac 1 mol
C-C adyacentes son sencillos. En el ion acetilacetonato, 12, 5 mL acac × ×
1 mL acac 100, 12 g acac
el átomo de carbono central es plano, mientras los enlaces
C-C adyacentes tienen una componente (pi) importante y, = 0,122 moles de acac
por lo tanto, serán más cortos. Cuando quitamos el protón
del acetilacetona, en un principio, la geometrı́a inicial cor- 1 mol CuSO4 .5H2 O
responde a (3) y no a (1) Figura. Cuando la reacción pro- 1, 6 g CuSO4 .5H2 O ×
244, 68 g CuSO4 .5H2 O
cede inicialmente de este modo, el cambio de energı́a cor-
responde al que tendrı́amos al obtener el anión (5), con un = 6,41× 10−3 moles CuSO4 .5H2 O
centro aniónico piramidal y no plano, y con unas longitudes
de enlace para los enlaces C-C adyacentes (1,50 Å) tı́picas 1 mol Cu(acac)2
de enlaces localizados C-C, sp3 -sp2 . 0, 122 moles acac × = 0, 061 moles acac
2 mol acac

III. METODOLOGÍA
1 mol Cu(acac)2
6, 41 × 10−3 moles CuSO4 .5H2 O ×
Inicialmente se adicionó 12,5 mL de acetilacetona en 1 mol CuSO4 .5H2 O
un erlenmeyer de 100 mL. Luego se adicionó 2 mL de
amoniaco diluı́do con el fin de disolver la acetona. Adi- = 6,41× 10−3 moles Cu(acac)2
cionalmente, en otro erlenmeyer se preparó una solución
al disolver 1,6023 g de CuSO4 .5H2 O en 25 mL de agua Reactivo lı́mite: CuSO4 .5H2 O
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C. Rendimiento de la reacción
FIG. 3. Espectro UV-VIS experimental

1. Rendimiento teórico

261, 76 g Cu(acac)2
6, 41 × 10−3 moles Cu(acac)2 ×
1 mol Cu(acac)2

=1,68 g Cu(acac)2

2. Porcentaje de rendimiento

0, 667 g
%Rendimiento = × 100 = 39, 70%
1, 68 g

V. RESULTADOS

VI. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

FIG. 1. Espectro infrarrojo experimental A. Espectro infrarrojo

Se realizó la espectroscopia infrarroja para la car-

acterización del compuesto obtenido, en este caso el
Bis(acetilacetonato) de cobre (II), ası́ también para cor-
roborar o no la presencia de impurezas que pudieron haber
quedado en la muestra resultante.

En el espectro infrarrojo obtenido (Figura 1) se puede

FIG. 2. Espectro infrarrojo teórico
observar una serie de bandas de absorción correspondientes
a las diferentes vibraciones de los grupos funcionales de
la molécula sintetizada, algunas de esas bandas son las
presentadas en 1574 cm−1 y 1519 cm−1 , las cuales son
muy intensas y que son debido al estiramiento simétrico
perteneciente al enlace doble carbono-carbono (C=C)
acoplado con el grupo carbonilo (C=O) y el grupo car-
bonilo (C=O) acoplado al enlace doble carbono-carbono
(C=C), respectivamente caracterı́stico del acetilacetonato;
en la región de 2993 a 2921 cm−1 se observa dos bandas de
baja intensidad en donde se confirma la presencia del grupo
CH3 dentro de la molécula debido a que allı́ se presenta la
tensión simétrica del CH3 y corroborada en la banda de
flexión del CH3 que se encuentra en la región de 1350 cm−1
; la banda que se observa en 610 cm−1 es otorgada a la
deformación del anillo acoplada al estiramiento del enlace
del cobre con el oxı́geno (Cu-O); y por último la señal
encontrada en 452cm−1 que corresponde al estiramiento
del enlace cobre-oxı́geno (Cu-O) acoplado al estiramiento
carbono metilo (C-CH3 ).

Al comparar el espectro obtenido experimentalmente

(Figura 1), con el reportado en la literatura(Figura 2), se
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puede comprobar la similitud en las bandas caracterı́sticas

y en la región denominada huella dactilar, con lo cual se Estructura Grupo Puntual
podrı́a decir que el compuesto obtenido es el de interés, es
decir el Bis(acetilacetonato) de cobre (II) y además, gra-
cias a la utilización de esta técnica se pudo confirmar la
ausencia de impurezas en la muestra sintetizada.

B. Espectro UV-Vis
D3
Otra técnica utilizada para la caracterización del pro-
ducto obtenido fue la espectroscopı́a UV-Vis, en donde se
representan las transiciones electrónicas que ocurren en el
complejo cuando este absorbe radiación electromagnética.

En el complejo sintetizado el estado de oxidación del

cobre es +2, el cual tendrı́a una configuración electrónica D3
d9 que según la literatura presentarı́a una única transición
d-d en el metal, la cual podemos observar en el espectro
UV-Vis obtenido experimentalmente (Figura 3) a una
longitud de onda de 639 nm; esta única transición d-d se
origina desde el estado fundamental 2 T2g → 2 E2g (Figura D2h
4 ). También se puede observar en el espectro una región
comprendida entre 200-700 nm perteneciente a la zona
de transferencia de carga, en la cual se dan transiciones
electrónicas del metal al ligando.
VIII. CONCLUSIONES

La energı́a de desdoblamiento o ∆o se puede determinar

en el espectro UV-Vis como la transición electrónica de • Las bandas del espectro IR reportado por la literatura
menor energı́a, en el caso de este compuesto al tener sólo coinciden con el espectro IR tomado experimental-
una única transición el valor de ∆o es de 639 nm. mente, de esta manera se comprobó la sı́ntesis del
bis(acetilacetonato de cobre (II).

FIG. 4. Transición posible paa una configuración d9

• En el proceso de purificación por recristalización, se
perdió gran parte de la muestra, ya que el tiempo de
formación y crecimiento de los cristales no fue sufi-
ciente para obtener una recristalización completa, lo
que explica el bajo porcentaje de rendimiento en esa
reacciń. Es necesario dejar la solución madre por un
tiempo prolongado a bajas temperaturas para asegu-
rar la formación completa de cristales.

VII. CUESTIONARIO
IX. BIBLIOGRAFÍA
1. Cuál es la misión de la úrea en la preparación de
Cr(acac)3 . [1] Moeller, T., (1981), Quı́mica inorgánica, New York
(U.S.A), Editorial Reverté.
La sı́ntesis de Cr(acac)3 , se lleva a cabo haciendo
reaccionar Cr(H2 O)36 en solución acuosa con aceti- [2] Seco, M. (1989). Acetylacetone: A versatile
lacetona y úrea. La úrea se hidroliza para dar amoni- ligand. Journal of Chemical Education, 66(9), 779.
aco el cual reacciona para dar NH+ −
4 y OH. doi:10.1021/ed066p779.

2. Describa las estructuras de los complejos. Determine [3] Bhattacharjee, Chira and Chaudhuri, M. (2010).
el grupo puntual al que pertenece la molécula y de- ChemInform Abstract: New Developments in the Chem-
duzca la existencia o no de formas isómeras. istry of Metal Acetylacetonate Complexes. ChemInform.
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22. 10.1002/chin.199148293. [4] Dewar, M. J. S. and Dougherty, R. C. Teorı́a de

las perturbaciones de los orbitales moleculares (PMO) en
quı́mica orgánica Reverté, 1980.