UFRN- CCET- Instituto de Química

Química Orgânica III

Profa.: Renata Mendonça

01- Dê os produtos da cicloadição [4+2] do tetraciano-eteno com:

(a) 1,3-butadieno, (b) ciclo-pentadieno, (c) 1,2-dimetileno-ciclo-hexano.

02- Proponha sínteses para as seguintes moléculas usando reações de Diels-Alder.

O
CH3
CN H3C H COOCH 3
a) b) c)

CN COOCH 3
CH3
03- Considere o seguinte conjunto de reações de Diels-Alder:

Observe que a reação 1 na verdade corresponde a duas reações: para formar o produto
1A e para formar o produto 1B. Da mesma forma, a reação 3 poderia formar um produto
3A e um produto 3B. Temos, portanto, um total de 5 reações envolvidas neste esquema.

Em um programa de computador foram feitos cálculos de uma forma simplificada,

encontrando-se os valores mostrados a seguir para as energias de ativação das cinco
reações, bem como a diferença de energia entre produtos e reagentes (ΔH) para cada
reação. Estas reações não estão na mesma ordem do esquema. Sua tarefa é dizer qual
reação (1A, 1B, 2, 3A, 3B) corresponde a qual linha da tabela (M, N, O, P, Q).

04- Procure explicar o que aconteceu na síntese de β-sinensal, de Thomas,

especificamente na transformação esquematizada a seguir.

05- Explique as reações que ocorrem na seguinte síntese de lavandulol:

06- Éteres aril-alílicos (éteres alílicos de fenóis) sempre sofrem rearranjos de Claisen
quando aquecidos. Se pelo menos uma posição orto estiver livre (isto é, com hidrogênio),
obtém-se o orto-alilfenol. Se ambas as posições orto estiverem substituídas, obtém-se o
para-alilfenol. (a) Explique como ocorrem essas reações. (b) Se você dispusesse de
materiais de partida em que o carbono do CH2 ligado ao oxigênio fosse marcado (14C,
use um asterisco para simbolizar), que produtos você esperaria encontrar?

07- Foi proposto, em certa época, que os sesquiterpenos de uma classe chamada de
“elemanos” deveriam se formar nas plantas por um rearranjo de Cope do cátion
ciclofarnesilo. No entanto, observou-se mais tarde que compostos contendo o anel
ciclodecadieno (como o do cátion ciclofarnesilo) ocorriam nas mesmas plantas junto com
vários elemanos. Aí, muitos químicos começaram a duvidar de que as plantas
contivessem mesmo os elemanos, porque os processos de extração envolviam
aquecimento. Proponha uma estrutura para os elemanos e explique tudo isto.

08- Proponha mecanismos para as reações a seguir:

a)

b)

c)
d)

e)

f)

09- O ciclo-hexa-1,3-dieno poderia sofrer uma outra reação eletrocíclica (diferente

daquela em que se transforma em (Z)-hexa-1,3,5-trieno)?

10- Que produto você esperaria da reação eletrocíclica do biciclo[2.2.0]hexano?

11- Estruturas do tipo do biciclo[1.1.0]butano são relativamente instáveis devido à forte

tensão dos anéis, por isso sofrem facilmente reações de abertura eletrocíclica de anel.
Sugira uma estrutura provável para o produto e represente o mecanismo com setas curvas.
Biciclo[1.1.0]butano ?